Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

III.1.10 Synthèse des dicarbamates
L’étape suivante consiste en la synthèse de carbamates par greffage de l’isocyanate sur
les hydroxyles libres des digalactosides hexabenzoylés. 82
La réaction est facilitée par la présence de bases fortes. En effet, celles-ci arrachent le
proton de l’hydroxyle et permettent ainsi une stabilisation de l’intermédiaire de réaction par
éloignement des charges. Cependant, la présence de groupements benzoyles sur la molécule
limite le nombre de bases qui peuvent être utilisées. C’est pourquoi nous avons choisi
d’utiliser du DABCO (diazabicyclooctane) car il ne peut pas couper les liaisons esters. La
réaction se fait à pH 9 (figure 95).
BzO
OH
OBz
O
OBz
O
(CH2)20
11a,b
BzO
O
O
OH
BzO
BzO
+ O C N (CH 2) 8 CH CH2
13
DABCO
toluène
Figure 95 : Synthèse des dicarbamates 14a,b.
BzO
O
O
NH
OBz
O
OBz
CH
(CH 2) 8
CH2
O (CH2)20
BzO
O
Après traitement, le produit est purifié par chromatographie. Les rendements de
réaction obtenus sont de 79% et de 70% pour les composés α et β respectivement. Les
spectres RMN du proton mettent en évidence des impuretés que nous n’avons pas pu séparer
des produits désirés. Sur ces spectres, on remarque également la modification des parties
glucidiques (tableau 22) et l’apparition d’une double liaison terminale. Sur les spectres RMN
13
C, on remarque l’apparition d’un carbone quaternaire vers 155 ppm correspondant au
carbonyle de la fonction carbamate.
14a,b
CH
(CH2)8
CH2
NH
O
O
BzO
BzO
O
113