Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...
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BzO<br />
OH OBz<br />
O<br />
OBz<br />
O<br />
(CH 2) 9 CH CH 2<br />
+<br />
Cl<br />
Cl<br />
PCy 3<br />
Ru<br />
PCy 3<br />
Ph<br />
OH OBz<br />
O<br />
BzO<br />
OBz<br />
O<br />
BzO<br />
(CH2)9 CH CH (CH2)9 O<br />
9a,b 10a,b<br />
Figure 90 : Homodimérisation par métathèse <strong>de</strong> 9a,b.<br />
Les ren<strong>de</strong>ments obtenus sont <strong>de</strong> l’ordre <strong>de</strong> 80%. La structure <strong>de</strong>s produits obtenus est<br />
confirmée par RMN <strong>et</strong> IR.<br />
III.1.8 Hydrogénation <strong>de</strong>s dimères hexabenzoylés<br />
La réduction catalytique <strong>de</strong> la double liaison est réalisée <strong>de</strong> la même manière que pour<br />
les dimères peracétylés (figure 91). Les produits dont la chaîne est saturée sont obtenus avec<br />
<strong>de</strong>s ren<strong>de</strong>ments quasi quantitatifs. Les structures sont confirmées par spectroscopie RMN ou<br />
l’on remarque la disparition <strong>de</strong>s protons <strong>de</strong> la double liaison à 5,36 ppm <strong>et</strong> en α <strong>de</strong> la double<br />
liaison à 1,58 ppm. Les spectres infrarouges présentent les ban<strong>de</strong>s caractéristiques <strong>de</strong>s esters à<br />
1718 cm -1 <strong>et</strong> <strong>de</strong>s hydroxyles à 3542 cm -1 .<br />
BzO<br />
OH OBz<br />
O<br />
OBz<br />
O<br />
10a,b<br />
BzO<br />
(CH2)9 CH CH (CH2)9 O<br />
O<br />
OH<br />
BzO<br />
BzO<br />
+ H2<br />
Rh/Al2O3<br />
éthanol<br />
BzO<br />
Figure 91 : Réduction catalytique <strong>de</strong> la double liaison.<br />
III.1.9 Synthèse <strong>de</strong> l’isocyanate <strong>de</strong> décényle<br />
OH<br />
OBz<br />
O<br />
OBz<br />
O<br />
(CH2)20<br />
11a,b<br />
BzO<br />
O<br />
O<br />
BzO<br />
BzO<br />
O<br />
OH<br />
OH<br />
BzO<br />
Pour synthétiser l’isocyanate <strong>de</strong> ω-décényle, nous avons utilisé la métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> Wathier<br />
<strong>et</strong> coll. 82 Le chlorure d’aci<strong>de</strong> ω-undécylénique est transformé en azoture d’acyle par<br />
con<strong>de</strong>nsation avec l’azoture <strong>de</strong> sodium, à froid, dans un mélange acétone/eau (figure 92).<br />
CH2 CH (CH2)8 C<br />
12<br />
O<br />
Cl<br />
acétone/eau<br />
10-15°C<br />
+ NaN 3 CH2 CH (CH2)8 C<br />
O<br />
N3<br />
+NaCl<br />
Figure 92 : Con<strong>de</strong>nsation <strong>de</strong> l’azoture <strong>de</strong> sodium sur le chlorure d’aci<strong>de</strong> ω-undécylénique.<br />
BzO<br />
111