Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

BzO
OH OBz
O
OBz
O
(CH 2) 9 CH CH 2
+
Cl
Cl
PCy 3
Ru
PCy 3
Ph
OH OBz
O
BzO
OBz
O
BzO
(CH2)9 CH CH (CH2)9 O
9a,b 10a,b
Figure 90 : Homodimérisation par métathèse de 9a,b.
Les rendements obtenus sont de l’ordre de 80%. La structure des produits obtenus est
confirmée par RMN et IR.
III.1.8 Hydrogénation des dimères hexabenzoylés
La réduction catalytique de la double liaison est réalisée de la même manière que pour
les dimères peracétylés (figure 91). Les produits dont la chaîne est saturée sont obtenus avec
des rendements quasi quantitatifs. Les structures sont confirmées par spectroscopie RMN ou
l’on remarque la disparition des protons de la double liaison à 5,36 ppm et en α de la double
liaison à 1,58 ppm. Les spectres infrarouges présentent les bandes caractéristiques des esters à
1718 cm -1 et des hydroxyles à 3542 cm -1 .
BzO
OH OBz
O
OBz
O
10a,b
BzO
(CH2)9 CH CH (CH2)9 O
O
OH
BzO
BzO
+ H2
Rh/Al2O3
éthanol
BzO
Figure 91 : Réduction catalytique de la double liaison.
III.1.9 Synthèse de l’isocyanate de décényle
OH
OBz
O
OBz
O
(CH2)20
11a,b
BzO
O
O
BzO
BzO
O
OH
OH
BzO
Pour synthétiser l’isocyanate de ω-décényle, nous avons utilisé la méthode de Wathier
et coll. 82 Le chlorure d’acide ω-undécylénique est transformé en azoture d’acyle par
condensation avec l’azoture de sodium, à froid, dans un mélange acétone/eau (figure 92).
CH2 CH (CH2)8 C
12
O
Cl
acétone/eau
10-15°C
+ NaN 3 CH2 CH (CH2)8 C
O
N3
+NaCl
Figure 92 : Condensation de l’azoture de sodium sur le chlorure d’acide ω-undécylénique.
BzO
111