Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

Nous avons mis en évidence la moins bonne sélectivité de la réaction de benzoylation
dans le cas des β-D-galactopyranosides. En effet, avec l’anomère α, nous avons réussi à
obtenir le produit désiré avec 66% de rendement au lieu de 35% dans le cas de l’anomère β
malgré une optimisation des conditions réactionelles.
Les structures des produits synthétisés ont été déterminées par RMN du proton
(tableau 20). Les intégrations relatives des protons des groupements benzoyles entre 7,2 et
8,1 ppm permettent de confirmer la tribenzoylation des galactosides. De plus, les spectres IR
présentent simultanément une bande correspondant aux hydroxyles vers 3480 cm -1 et deux
bandes vers 3060 et 1720 cm -1 correspondants respectivement au cycle aromatique et au
carbonyles des groupements benzoyles. Ceci prouve que les produits sont partiellement
benzoylés. Le spectre de masse du produit 9b présente un pic moléculaire (M+H) + à 645 ce
qui confirme que le galactoside est tribenzoylé.
Tableau 20 : Spectre RMN de la partie glucidique des galactosides tribenzoylés.
BzO
HO 6'
4' 5'
3'
OBz
2'
O
OBz
1'
OR
9a 9b
δ (ppm) Figure J (Hz) δ (ppm) Figure J (Hz)
1’ 5,3 d 3,64 4,71 d 7,92
2’ 5,66 dd 3,68/10,60 5,75 dd 7,96/10,20
3’ 5,76 dd 2,72/10,64 5,35 dd 3,24/10,32
4’ 4,39 m 4,35 dde 3,24/5,20
5’ 4,39 m 4,07 te 6,48
6a’ 4,67 dd 5,84/11,36 4,69 dd 6,64/11,44
6b’ 4,54 dd 6,72/11,32 4,61 dd 6,36/11,36
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