Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...
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Nous avons mis en évi<strong>de</strong>nce la moins bonne sélectivité <strong>de</strong> la réaction <strong>de</strong> benzoylation<br />
dans le cas <strong>de</strong>s β-D-galactopyranosi<strong>de</strong>s. En eff<strong>et</strong>, avec l’anomère α, nous avons réussi à<br />
obtenir le produit désiré avec 66% <strong>de</strong> ren<strong>de</strong>ment au lieu <strong>de</strong> 35% dans le cas <strong>de</strong> l’anomère β<br />
malgré une optimisation <strong>de</strong>s conditions réactionelles.<br />
Les structures <strong>de</strong>s produits synthétisés ont été déterminées par RMN du proton<br />
(tableau 20). Les intégrations relatives <strong>de</strong>s protons <strong>de</strong>s groupements benzoyles entre 7,2 <strong>et</strong><br />
8,1 ppm perm<strong>et</strong>tent <strong>de</strong> confirmer la tribenzoylation <strong>de</strong>s galactosi<strong>de</strong>s. De plus, les spectres IR<br />
présentent simultanément une ban<strong>de</strong> correspondant aux hydroxyles vers 3480 cm -1 <strong>et</strong> <strong>de</strong>ux<br />
ban<strong>de</strong>s vers 3060 <strong>et</strong> 1720 cm -1 correspondants respectivement au cycle aromatique <strong>et</strong> au<br />
carbonyles <strong>de</strong>s groupements benzoyles. Ceci prouve que les produits sont partiellement<br />
benzoylés. Le spectre <strong>de</strong> masse du produit 9b présente un pic moléculaire (M+H) + à 645 ce<br />
qui confirme que le galactosi<strong>de</strong> est tribenzoylé.<br />
Tableau 20 : Spectre RMN <strong>de</strong> la partie glucidique <strong>de</strong>s galactosi<strong>de</strong>s tribenzoylés.<br />
BzO<br />
HO 6'<br />
4' 5'<br />
3'<br />
OBz<br />
2'<br />
O<br />
OBz<br />
1'<br />
OR<br />
9a 9b<br />
δ (ppm) Figure J (Hz) δ (ppm) Figure J (Hz)<br />
1’ 5,3 d 3,64 4,71 d 7,92<br />
2’ 5,66 dd 3,68/10,60 5,75 dd 7,96/10,20<br />
3’ 5,76 dd 2,72/10,64 5,35 dd 3,24/10,32<br />
4’ 4,39 m 4,35 d<strong>de</strong> 3,24/5,20<br />
5’ 4,39 m 4,07 te 6,48<br />
6a’ 4,67 dd 5,84/11,36 4,69 dd 6,64/11,44<br />
6b’ 4,54 dd 6,72/11,32 4,61 dd 6,36/11,36<br />
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