Etude de nouvelles stratégies de valorisation de mono et ...

(du CH=CH) résonnent sous forme de triplets à 5,34 ppm (J = 4,40 Hz) pour l’isomère cis et
5.38 ppm (J = 3,60 Hz) pour l’isomère trans. De plus, on remarque que la figure
correspondant au CH2 en α de la liaison éthylénique (δ = 1,58 ppm) est déblindée et
dédoublée. Pour attribuer ces différents signaux, nous avons réalisé le spectre du carbone 13
ainsi que le spectre de correlation 1 H/ 13 C de ces produits.
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Dans le cas d’un alcène cis, le carbone en α de la double liaison est blindé par un
environnement électronique plus dense que dans le cas d’un alcène trans. 119 Ainsi, avec le
spectre RMN de corrélation proton-carbone 13, il nous a été possible d’identifier les signaux
correspondant aux carbones et aux protons en α de la double liaison (position 9) pour les
isomères cis et trans (tableau 19). De là, il nous a été facile de déterminer le triplet
correspondant au proton de la double liaison (position 10) de l’isomère cis et celui
correspondant à l’isomère trans ; pour cela, nous avons comparé l’intégration relative des
deux parties de chaque double figure sur le spectre proton.
Tableau 19 : Attribution des figures correspondant aux carbones et protons en position 9 et 10 pour le 1,20-biseico-10-ényl-β-D-galactopyranoside
(5b).
galactose
O
1
2
3
4 6 8 10 9 7 5 3 1
5
7 9
10
8
6
Protons Carbone 13
δ (ppm) figure J (Hz) δ (ppm)
9 cis 2,03 m 28,4
9 trans 1,97 m 33,9
10 cis 5,34 t 4,40 131,2
10 trans 5,38 t 3,60 131,8
4
2
O
galactose
Nous avons ainsi pu déterminer le rapport E/Z. Avec l’anomère β comme produit de
départ, il est de l’ordre de 3 alors qu’avec l’anomère α comme produit de départ, il est de
l’ordre de 6. La sélectivité est donc plus importante dans le cas de l’anomère α. Les spectres