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Comportement des nanoparticules de silice en milieu biologique ...

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tel-00836093, version 1 - 20 Jun 2013<br />

Chapitre 2 : Caractérisation <strong><strong>de</strong>s</strong> <strong>nanoparticules</strong><br />

Par ailleurs, nous avons modélisé ces courbes <strong>de</strong> dissolution pour obt<strong>en</strong>ir un taux <strong>de</strong><br />

dissolution appar<strong>en</strong>t ainsi que le temps nécessaire pour atteindre 50% du plateau <strong>de</strong><br />

dissolution:<br />

Equation <strong>de</strong> dissolution :<br />

dC<br />

dt<br />

D’où l’évolution <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tration :<br />

R<br />

= S *(C eq − C)<br />

Ceq C = C eq (1−10 −RSt /C eq )<br />

avec C la conc<strong>en</strong>tration € <strong>en</strong> <strong>silice</strong> dissoute, Ceq la conc<strong>en</strong>tration à l’équilibre, S la surface<br />

spécifique et R le taux <strong>de</strong> dissolution) (Iler 1979). On observe que le taux <strong>de</strong> dissolution<br />

€<br />

diminue avec la taille <strong><strong>de</strong>s</strong> particules (tableau 2.5), <strong>en</strong> parallèle le système est plus l<strong>en</strong>t pour<br />

atteindre 50% du plateau d’équilibre <strong>de</strong> dissolution (évolution <strong>de</strong> t1/2 tableau 2.5). On<br />

s’att<strong>en</strong>drait plutôt à la t<strong>en</strong>dance inverse, avec un taux <strong>de</strong> dissolution plus important pour <strong><strong>de</strong>s</strong><br />

particules plus petites qui prés<strong>en</strong>t<strong>en</strong>t une surface spécifique plus importante. Cep<strong>en</strong>dant<br />

l’agrégation <strong><strong>de</strong>s</strong> particules dans le <strong>milieu</strong> peut perturber les t<strong>en</strong>dances. En outre, les particules<br />

<strong>de</strong> 60 et 200 nm <strong>de</strong> diamètre peuv<strong>en</strong>t comporter une microporosité que l’on ne retrouve pas<br />

dans les particules <strong>de</strong> 10 nm prés<strong>en</strong>tant une surface plus "plane" et qui expliquerait<br />

l’évolution <strong><strong>de</strong>s</strong> taux <strong>de</strong> dissolution (van Blaa<strong>de</strong>r<strong>en</strong>, K<strong>en</strong>tg<strong>en</strong>s 1992). Enfin, il peut y avoir une<br />

différ<strong>en</strong>ce <strong>de</strong> structure <strong>en</strong>tre Si+200, Si+60 et Si±10, notamm<strong>en</strong>t une différ<strong>en</strong>ce <strong>de</strong> répartition<br />

<strong>de</strong> la fluorescéine <strong>en</strong>tre la surface et le cœur <strong><strong>de</strong>s</strong> particules.<br />

Un autre résultat inatt<strong>en</strong>du est la différ<strong>en</strong>ce du taux <strong>de</strong> dissolution <strong>en</strong>tre les particules<br />

positives et négatives <strong>de</strong> 10 nm <strong>de</strong> diamètre. En effet, on s’att<strong>en</strong>d à ce que la modification <strong>de</strong><br />

surface stabilise les <strong>nanoparticules</strong>, or ce n’est pas ce qui est observé ici. On peut suggérer<br />

une influ<strong>en</strong>ce du <strong>milieu</strong> <strong>de</strong> culture, et notamm<strong>en</strong>t <strong>de</strong> la couronne <strong>de</strong> protéines s’adsorbant à la<br />

surface <strong><strong>de</strong>s</strong> particules positives qui modifierait leur dissolution. En effet, la couronne <strong>de</strong><br />

protéines peut piéger les sels prés<strong>en</strong>ts dans le <strong>milieu</strong> à proximité <strong><strong>de</strong>s</strong> particules, et favoriser<br />

ainsi la dissolution (Iler 1979). Les particules négatives Si-10 ne semblant pas prés<strong>en</strong>ter <strong>de</strong><br />

couronne <strong>de</strong> protéines significatives, la dissolution n’est pas favorisée et apparaît donc moins<br />

importante que pour les particules positives.<br />

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