Comportement des nanoparticules de silice en milieu biologique ...

tel-00836093, version 1 - 20 Jun 2013
Chapitre 2 : Caractérisation des nanoparticules
lors de la synthèse. Par contre, pour les particules avec plus de 20% de disulfure,
fluorescentes ou non, le rapport soufre/silicium dans les particules finales correspond à
environ 60-70% de la composition initiale.
En combinant le taux de FITC obtenu par analyse UV-visible et les compositions données par
l’analyse élémentaire, on s’aperçoit que les différents silanes ne sont pas entièrement
hydrolysés. En effet, pour rendre compte du pourcentage massique en carbone obtenu il faut
considérer qu’il reste des groupements éthoxy dans les particules. La quantité de groupements
éthoxy présents dans les particules indique que le degré de condensation varie en fonction du
taux de disulfure. Ce point sera abordé plus en détail dans le chapitre 5 avec l’étude par RMN
du solide.
2.2.4 POROSITE ET SURFACE SPECIFIQUE
Une dernière caractéristique qui peut être nécessaire à la compréhension des phénomènes
observés est la porosité des nanoparticules. En effet, la porosité peut modifier notablement le
comportement de ces dernières, notamment vis-à-vis de la dissolution.
Les nanoparticules pleines n’ont pas été étudiées par sorption d’azote et la surface spécifique
a été estimée par calcul. Par contre cette approche a été utilisée pour déterminer la surface
spécifique et la porosité des nanoparticules n%SS (tableau 2.3, figure 2.6). L’introduction de
disulfure modifie les interactions entre les nanoparticules, provoquant éventuellement la
formation d’agrégats. La structure de ces agrégats peut être perturbée lors de l’adsorption-
désorption d’azote, ce qui implique que les résultats présentés ci-après doivent être analysés
avec prudence. L’ensemble des isothermes d’adsorption-désorption et les analyses de
distribution de taille de pores sont présentés en annexe.
En observant les premiers points des isothermes d’adsorption, on constate que l’introduction
d’une quantité suffisante de disulfure modifie la microporosité des particules (figure 2.6). En
effet, au delà de 10% de disulfure, les particules deviennent microporeuses et voient par
conséquent leur surface spécifique augmenter (tableau 2.3).
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