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Comportement des nanoparticules de silice en milieu biologique ...

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tel-00836093, version 1 - 20 Jun 2013<br />

Chapitre 1 : Interactions <strong><strong>de</strong>s</strong> particules <strong>de</strong> <strong>silice</strong> avec le vivant<br />

1.2.1 LES NANOPARTICULES DE SILICE EN MILIEU BIOLOGIQUE<br />

1.2.1.1 Stabilité colloïdale <strong><strong>de</strong>s</strong> <strong>nanoparticules</strong> <strong>en</strong> <strong>milieu</strong> <strong>biologique</strong><br />

- Le phénomène d’agrégation <strong><strong>de</strong>s</strong> particules<br />

Dans certaines conditions, une susp<strong>en</strong>sion <strong>de</strong> <strong>nanoparticules</strong> peut ne pas être stable : elle peut<br />

gélifier ou coaguler. Dans les <strong>de</strong>ux cas, les <strong>nanoparticules</strong> développ<strong>en</strong>t <strong><strong>de</strong>s</strong> interactions <strong>en</strong>tre<br />

elles qui permett<strong>en</strong>t la formation d’un assemblage tridim<strong>en</strong>sionnel. Dans le cas <strong>de</strong> la<br />

coagulation ou <strong>de</strong> la floculation, il y a formation d’un précipité correspondant à <strong><strong>de</strong>s</strong> agrégats<br />

<strong>de</strong> particules relativem<strong>en</strong>t compacts, à une conc<strong>en</strong>tration plus importante. La stabilité <strong><strong>de</strong>s</strong><br />

particules vis-à-vis <strong>de</strong> l’agrégation <strong>en</strong> solution aqueuse dép<strong>en</strong>d <strong>de</strong> leur hydrophilicité. En<br />

effet, <strong><strong>de</strong>s</strong> particules hydrophobes seront stables <strong>en</strong> solution si leur charge <strong>de</strong> surface est<br />

suffisamm<strong>en</strong>t importante pour induire <strong><strong>de</strong>s</strong> forces <strong>de</strong> répulsion électrostatiques <strong>en</strong>tre les<br />

particules. Pour <strong><strong>de</strong>s</strong> particules hydrophiles, ce facteur est un peu moins important puisqu’il<br />

faut alors t<strong>en</strong>ir compte <strong>de</strong> la stabilisation <strong><strong>de</strong>s</strong> particules par solvatation, i.e. par la création<br />

d’une couche d’eau <strong>en</strong>tourant ces particules. Cette couche d’eau crée une barrière face aux<br />

interactions <strong>de</strong> Van <strong>de</strong>r Waals qui peuv<strong>en</strong>t attirer <strong>de</strong>ux particules l’une vers l’autre, <strong>de</strong> même<br />

que <strong><strong>de</strong>s</strong> surfaces chargées repouss<strong>en</strong>t <strong><strong>de</strong>s</strong> particules <strong>de</strong> même charge par interactions<br />

électrostatiques répulsives.<br />

Etant donné que l’agrégation <strong>de</strong> particules <strong>en</strong> susp<strong>en</strong>sion est contrôlée par le bilan <strong><strong>de</strong>s</strong><br />

interactions attractives et répulsives <strong>en</strong>tre particules, tout facteur influ<strong>en</strong>çant ces interactions<br />

modifie par ailleurs la stabilité colloïdale et donc l’agrégation <strong><strong>de</strong>s</strong> particules. Ainsi la force<br />

ionique, le pH, la conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> particules, leur taille et la nature <strong>de</strong> leur surface sont-ils<br />

autant <strong>de</strong> facteurs pouvant perturber la stabilité <strong><strong>de</strong>s</strong> particules <strong>en</strong> susp<strong>en</strong>sion.<br />

- Cas <strong>de</strong> la <strong>silice</strong> <strong>en</strong> <strong>milieu</strong> <strong>biologique</strong><br />

- Influ<strong>en</strong>ce du <strong>milieu</strong><br />

Pour un pH autour <strong>de</strong> 7, comme r<strong>en</strong>contré dans <strong><strong>de</strong>s</strong> conditions <strong>biologique</strong>s standard, les<br />

susp<strong>en</strong>sions <strong>de</strong> <strong>nanoparticules</strong> <strong>de</strong> <strong>silice</strong> sont stables si la conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> sels est basse mais<br />

précipit<strong>en</strong>t lorsque cette conc<strong>en</strong>tration augm<strong>en</strong>te au-<strong>de</strong>là d’un seuil critique. En prés<strong>en</strong>ce <strong>de</strong><br />

sels, la charge <strong>de</strong> surface <strong><strong>de</strong>s</strong> particules <strong>de</strong> <strong>silice</strong>, initialem<strong>en</strong>t négative à pH neutre à cause<br />

<strong><strong>de</strong>s</strong> groupem<strong>en</strong>ts silanolates, diminue par adsorption <strong>de</strong> cations et les forces répulsives ne sont<br />

plus suffisantes pour maint<strong>en</strong>ir la stabilité <strong>de</strong> la susp<strong>en</strong>sion. Par ailleurs, <strong>en</strong> conditions<br />

<strong>biologique</strong>s, non seulem<strong>en</strong>t <strong>de</strong> nombreux ions sont prés<strong>en</strong>ts mais il y a aussi, par exemple, <strong><strong>de</strong>s</strong><br />

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