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Comportement des nanoparticules de silice en milieu biologique ...

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tel-00836093, version 1 - 20 Jun 2013<br />

Chapitre 4 : Diffusion <strong><strong>de</strong>s</strong> <strong>nanoparticules</strong> <strong>de</strong> <strong>silice</strong> dans un hydrogel <strong>de</strong> collagène<br />

la différ<strong>en</strong>ce <strong>de</strong> structure induite par les conditions <strong>de</strong> fibrillog<strong>en</strong>èse n’a pas d’influ<strong>en</strong>ce, à<br />

cette conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> collagène, sur la diffusion <strong>de</strong> particules Si+60 ni sur leur dissolution au<br />

sein du gel.<br />

4.2.2.3 Conclusions<br />

Les résultats obt<strong>en</strong>us sur <strong><strong>de</strong>s</strong> gels <strong>de</strong> conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> collagène allant <strong>de</strong> 1,5 à 5 mg/mL<br />

montr<strong>en</strong>t que ce paramètre est un facteur influant sur la diffusion et la dissolution <strong><strong>de</strong>s</strong><br />

<strong>nanoparticules</strong> <strong>de</strong> <strong>silice</strong>. Plus la conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> collagène est élevée, plus la diffusion<br />

diminue et ral<strong>en</strong>tit pour atteindre une vitesse stable <strong>en</strong>tre 3 et 5 mg/mL. Par ailleurs, la<br />

conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> collagène augm<strong>en</strong>te le taux <strong>de</strong> dissolution <strong><strong>de</strong>s</strong> <strong>nanoparticules</strong> au sein du gel<br />

mais ral<strong>en</strong>tit le phénomène. Enfin, la voie <strong>de</strong> fibrillogénèse pour <strong><strong>de</strong>s</strong> gels à 5 mg/mL, formés<br />

sous vapeurs d’ammoniac à température ambiante ou par neutralisation avec <strong>de</strong> la sou<strong>de</strong>, ne<br />

semble pas avoir d’influ<strong>en</strong>ce.<br />

L’impact <strong>de</strong> la conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> collagène sur la diffusion <strong><strong>de</strong>s</strong> <strong>nanoparticules</strong> <strong>de</strong> <strong>silice</strong> peut<br />

s’expliquer par une différ<strong>en</strong>ce d’interactions du collagène avec les particules. En effet, plus la<br />

conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> collagène est élevée plus les particules ont <strong>de</strong> chances <strong>de</strong> r<strong>en</strong>contrer du<br />

collagène sur leur chemin <strong>de</strong> diffusion et <strong>de</strong> développer <strong><strong>de</strong>s</strong> interactions électrostatiques avec<br />

ce <strong>de</strong>rnier, avec pour conséqu<strong>en</strong>ce une diminution <strong>de</strong> la diffusion due à l’immobilisation <strong><strong>de</strong>s</strong><br />

particules. Ceci se retrouve dans le modèle où lorsque la conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> collagène augm<strong>en</strong>te<br />

l’adsorption n’est plus négligeable par rapport à la diffusion.<br />

Enfin, comme la taille et la charge <strong>de</strong> surface <strong><strong>de</strong>s</strong> particules, la conc<strong>en</strong>tration <strong>en</strong> collagène<br />

influ<strong>en</strong>ce la dissolution <strong><strong>de</strong>s</strong> particules, favorisée par une conc<strong>en</strong>tration plus élevée, mais<br />

ral<strong>en</strong>tie par rapport au <strong>milieu</strong> <strong>de</strong> culture seul. Cep<strong>en</strong>dant, la constante calculée correspond à la<br />

constante <strong>de</strong> dissolution <strong><strong>de</strong>s</strong> particules dont les formes solubles ont diffusé pour ressortir du<br />

gel. Or lors <strong>de</strong> la dissolution dans le gel, une partie <strong><strong>de</strong>s</strong> formes solubles produites peut<br />

s’adsorber à la surface <strong><strong>de</strong>s</strong> fibres <strong>de</strong> collagène et ne peuv<strong>en</strong>t donc pas diffuser librem<strong>en</strong>t. La<br />

différ<strong>en</strong>ce observée <strong>en</strong>tre la constante <strong>de</strong> dissolution dans le <strong>milieu</strong> et celle après diffusion<br />

dans le gel peut donc être le reflet <strong>de</strong> l’adsorption <strong><strong>de</strong>s</strong> formes solubles libérées. Cette<br />

hypothèse est <strong>en</strong> partie validée par la modélisation puisqu’il est nécessaire d’introduire une<br />

constante d’adsorption du même ordre <strong>de</strong> gran<strong>de</strong>ur que la diffusion pour obt<strong>en</strong>ir <strong><strong>de</strong>s</strong> courbes<br />

modélisant les points expérim<strong>en</strong>taux <strong>de</strong> diffusion <strong><strong>de</strong>s</strong> formes solubles. En l’abs<strong>en</strong>ce <strong>de</strong><br />

phénomène d’adsorption, la simulation d’un système purem<strong>en</strong>t diffusif <strong><strong>de</strong>s</strong> formes solubles<br />

mène à <strong><strong>de</strong>s</strong> courbes dont les plateaux sont bi<strong>en</strong> supérieurs à ceux observés<br />

expérim<strong>en</strong>talem<strong>en</strong>t.<br />

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