Principes du dosage par étalonnage interne
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<strong>Principes</strong> <strong>du</strong> <strong>dosage</strong> <strong>par</strong> <strong>étalonnage</strong> <strong>interne</strong> 3<br />
Détermination de la quantité initiale en analyte (Q i A)<br />
On peut écrire la relation suivante :<br />
I Q I Q r1<br />
. . .<br />
I Q I Q r<br />
f i<br />
A = CrA / EID<br />
A<br />
f ⇔ A = CrA<br />
/ EID<br />
A<br />
i<br />
EID EID EID EID<br />
avec r1 et r2 rendement de récupération de l’analyte et de son EID.<br />
Or, dans le principe même <strong>du</strong> <strong>dosage</strong> <strong>par</strong> <strong>étalonnage</strong> <strong>interne</strong>, on suppose que les étalons<br />
<strong>interne</strong>s se comportent comme les analytes que l’on souhaite doser, et en <strong>par</strong>ticulier lors des<br />
différents traitements que l’on fait subir à l’échantillon initial : c’est-à-dire que l’on suppose qu’ils<br />
subissent les mêmes pertes, i.e. r1 = r2 = r.<br />
On en dé<strong>du</strong>it la relation suivante :<br />
I Q<br />
= ⇔<br />
I Q<br />
A CrA<br />
/ EID. i<br />
A<br />
i<br />
EID EID<br />
2<br />
1 I<br />
Q = . . Q<br />
i A i<br />
A<br />
CrA / EID I EID<br />
EID<br />
IA, IEID : intensités mesurées<br />
CrA/EID : calculé précédemment<br />
Q i EID : quantité connue intro<strong>du</strong>ite avant traitement de l’échantillon<br />
Calcul des rendements de récupération<br />
On ne peut pas déterminer les rendements d’extraction des analytes directement à <strong>par</strong>tir des<br />
EID. En effet, ces derniers étant déposés sur l’échantillon avant extraction, ils subissent les mêmes<br />
pertes que les analytes. On intro<strong>du</strong>it donc un nouvel étalon <strong>interne</strong>, appelé Etalon Interne de<br />
Contrôle de Récupération (EICR). C’est <strong>par</strong> l’intermédiaire de ce dernier, intro<strong>du</strong>it en quantité<br />
connue juste avant l'analyse, qu’il est possible d’accéder aux recouvrements de chaque analyte.<br />
Conformément à ce qui a été fait précédemment, nous pouvons écrire :<br />
or<br />
f r<br />
Q EID . Q<br />
100<br />
I α Q<br />
I = .<br />
A α Q<br />
EID EID<br />
f<br />
EID<br />
EICR EICR EICR<br />
i EID<br />
= où r est le rendement de recouvrement<br />
i<br />
i<br />
I EID α EID QEID r<br />
QEICR α EID QEID r<br />
on en dé<strong>du</strong>it que = . . ⇔ = . .<br />
I α Q 100<br />
I α I 100<br />
EICR EICR EICR<br />
EICR EICR EID<br />
Nous avons vu précédemment qu’il existe une relation linéaire entre l’intensité d’un signal et la<br />
quantité d’un analyte correspondant :