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CHIMIE

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0<br />

[B i]<br />

M 1<br />

t 1<br />

'<br />

Doc. 10 Interprétation graphique de<br />

la vitesse volumique de formation.<br />

Le coefficient directeur de la tangente<br />

à la courbe ’ représentative de<br />

[B i](t) au point d’abscisse t 1 est<br />

égal à la vitesse volumique de formation<br />

du constituant B i à l’instant<br />

de date t 1 .<br />

t<br />

Vitesses de réaction<br />

3<br />

COURS<br />

• v ne peut être définie qu’après écriture de l’équation.<br />

• v est homogène au quotient d’une quantité de matière par le produit<br />

d’un temps et d’un volume ; v est généralement mesurée en mol .L –1 .s –1 .<br />

•Larelation entre les vitesses volumiques s’obtient comme ci-dessus :<br />

vfBi = . = . = ν dn ν<br />

i i dx<br />

<br />

1<br />

i . v<br />

V dt V dt<br />

2.3 Cas particulier des systèmes monophasés isochores<br />

Un système dont le volume V est constant est qualifié d’isochore. Un système<br />

ne comportant qu’une phase (doc. 2) est dit monophasé. Considérons donc un<br />

système isochore monophasé et de composition uniforme.<br />

■ Puisque le volume V est constant :<br />

Comme de plus, le mélange réactionnel est monophasé et de composition uniforme,<br />

c’est-à-dire homogène, le quotient n i / V n’est autre que la concentration<br />

en espèce B i dans le mélange, notée [B i]. La vitesse volumique de formation<br />

du constituant B i est alors égale à :<br />

Pour un système fermé, de composition uniforme et de volume Vconstant,<br />

la vitesse volumique v de la seule réaction d'équation 0 = S i n i .B iest<br />

reliée à la vitesse volumique de formation du constituant Bi par la<br />

relation :<br />

v = . vfBi =<br />

1 d[B<br />

.<br />

i]<br />

<br />

1 <br />

ni ni dt<br />

(3.6)<br />

■ L’intérêt de la notion de vitesse volumique est double :<br />

• pour des systèmes homogènes évoluant à volume constant, la vitesse<br />

volumique est indépendante du volume de solution considérée : c’est donc une<br />

grandeur intensive ;<br />

•la plupart des études expérimentales fournissent des concentrations, et non<br />

des quantités de matière (doc. 10).<br />

2.4 Facteurs cinétiques<br />

Pour s’entraîner : ex. 7<br />

L’évolution temporelle des systèmes chimiques dépend d’abord de la nature<br />

des réactifs mis en présence ; mais d’autres causes peuvent intervenir.<br />

Les paramètres qui agissent sur la vitesse d’évolution d’un système<br />

chimique sont appelés des facteurs cinétiques.<br />

Les concentrations des réactifs, la température du milieu, l’éclairement et la<br />

présence de substances autres que les réactifs (catalyseurs, initiateurs ou amorceurs)<br />

sont les principaux facteurs cinétiques.<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

73

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