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CHIMIE

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© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

676<br />

Annexe 9<br />

La spectroscopie infrarouge (I.R.) est une technique très<br />

utilisée pour étudier la structure des molécules. Elle est<br />

une illustration de la quantification de l’énergie de toute<br />

entité chimique.<br />

1<br />

Niveaux d’énergie d’une<br />

molécule ; conséquences<br />

1.1 Énergie d’une molécule<br />

Une molécule possède une énergie cinétique de translation<br />

par rapport à un référentiel fixe. Cette énergie n’est<br />

pas quantifiée ; elle dépend de la température et est responsable<br />

de la pression exercée par la substance sur les<br />

parois d’un récipient.<br />

La molécule possède aussi une énergie propre E qui comprend<br />

:<br />

• pour le mouvement des atomes :<br />

– une énergie de rotation E r associée aux mouvements<br />

de rotation autour d’un axe passant par le centre d’inertie ;<br />

– une énergie de vibration E v associée aux mouvements<br />

des atomes autour de leur position d’équilibre ; les distances<br />

interatomiques et les angles valenciels varient autour<br />

de leur valeur d’équilibre, sans qu’il n’y ait de mouvement<br />

d’ensemble de la molécule ;<br />

• pour les électrons :<br />

– une énergie électronique E e .<br />

La mécanique quantique nous apprend que toutes ces énergies<br />

sont quantifiées. Il est admis, en première approximation,<br />

qu’il y a indépendance et quantification séparée<br />

de ces termes d’énergie, et que l’énergie propre de la molécule<br />

peut s’exprimer sous la forme :<br />

E = Er + E v + E e<br />

1.2 Disposition des niveaux d’énergie<br />

La différence d’énergie entre deux niveaux électroniques<br />

(∆E e), entre deux niveaux vibrationnels (∆E v) ou entre<br />

deux niveaux rotationnels (∆E r) n’est pas du même ordre<br />

de grandeur :<br />

∆E r

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