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CHIMIE

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1<br />

Interaction lumière – matière<br />

La spectrophotométrie est l’étude quantitative des interactions<br />

entre la lumière et la matière.<br />

Lorsque de la lumière traverse une substance, elle est en<br />

partie transmise et en partie absorbée.<br />

Une substance colorée absorbe dans le domaine visible<br />

du spectre des radiations électromagnétiques (doc. 1) :<br />

400 nm < l < 750 nm).<br />

Les radiations absorbées ont généralement la couleur complémentaire<br />

de celle de la solution traversée (doc. 2).<br />

2<br />

ultraviolet<br />

(U.V.)<br />

Loi de Beer – Lambert<br />

2.1 Énoncé<br />

400 750 l (nm)<br />

visible<br />

7,5.10 14<br />

ν(Hz) 4,0.10 14<br />

infrarouge<br />

(I.R.)<br />

Doc. 1 Domaines et caractéristiques des ondes électromagnétiques.<br />

480 nm<br />

400 nm<br />

bleu<br />

UV<br />

violet<br />

IR<br />

750 nm<br />

rouge<br />

vert<br />

530 nm<br />

orangé<br />

jaune<br />

620 nm<br />

590 nm<br />

Doc. 2 Étoile des couleurs complémentaires : deux couleurs<br />

complémentaires sont diamétralement opposées.<br />

Les lois régissant l’absorption de la lumière par une substance<br />

colorée ont été formulées en 1730 par J.H. LAMBERT<br />

et généralisées aux solutions par A. BEER en 1852.<br />

Spectrophotométrie<br />

Soit une cuve de longueur , contenant une solution d’une<br />

substance colorée à la concentration c. Un faisceau de<br />

lumière monochromatique de longueur d’onde l traverse<br />

cette solution ; soit I 0(l), l’intensité lumineuse de ce faisceau<br />

à l’entrée de la cuve et I ( l), son intensité à la sortie<br />

(doc. 3). L’absorption de cette lumière par la solution peut<br />

être caractérisée par deux grandeurs : la transmittance et<br />

l’absorbance.<br />

■ La transmittance T donne le pourcentage de lumière<br />

de lumière que transmet la solution :<br />

(1)<br />

■ L’absorbance A, souvent encore appelée densité optique,<br />

est définie par :<br />

S<br />

I 0<br />

flux incident (W)<br />

F 0<br />

I0 =<br />

S<br />

intensité du faisceau<br />

incident (W.m –2 )<br />

F 0<br />

(2)<br />

L’expérience montre que pour une solution peu concentrée<br />

en substance absorbante, l’absorbance A(l) est, à une<br />

température donnée, proportionnelle à la longueur de la<br />

cuve , et à la concentration c de la substance, ce que traduit<br />

la loi de Beer-Lambert (doc. 4):<br />

A(l) = e (l) . , . c<br />

Annexe 1<br />

(3)<br />

e(l) est le coefficient d’absorption molaire ou absorbance<br />

linéique molaire de la substance considérée. Ce<br />

coefficient dépend de :<br />

•la nature de la substance ;<br />

•la longueur d’onde de la lumière ;<br />

•la nature du solvant ;<br />

•la température.<br />

F S<br />

I S<br />

flux transmis (W)<br />

F S<br />

IS =<br />

S<br />

Doc. 3 Intensité I(λ) et flux lumineux Φ(λ).<br />

intensité du faisceau<br />

transmis (W.m –2 )<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

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