CHIMIE

Mécanisme S N1 :
Le carbocation –CH2 est stabilisé par mésomé-
rie.
2) a) C1 : N,N-diméthyl-2-bromoéthylamine.
B 1 est stabilisé par mésomérie :
D : C6H5–CH–CH2–CH2–N(CH3) 2
|
CN
B1cD:le mécanisme est une SN2, le nucléophile est
puissant et le bromure d’alkyle primaire.
–C|CN
b) D1 : C6H5– –CH2–CH2–N(CH3) 2
D1 Mécanisme : SN2. Br est meilleur nucléofuge que Cl + Br–CH2 –CH2 –CH2 –Cl
CH2 –CH2 –CH2Cl
c C6H5 –C– CH2 – CH2 – N(CH3 ) 2 + Br
CN E
, il est plus polari-
sable.
c) F :
H5C6 CH2 –CH2 –CH2 3) a) H : C N–CH3 HOOC CH2 –CH2 b) J : H5C6 CH2 –CH2 –CH2 C
N–CH3 C2H5 –O–C CH2 –CH2 O
éthoheptazine
Réaction d’estérification.
1
–CH 2 –CN
–CH 2 –CN
–CH 2 –Cl d
–CH 2 CN c
G :
EcF:S N2;le nucléophile est –N – (CH3) 2, c’est une
alkylation d’une amine tertiaire.
F c G : SN interne ; le nucléophile est Cl H5C6 CH2 –CH2 –CH2 CH3
C N , Cl
NC CH2 –CH2 CH3 H5C6 CH2 –CH2 –CH2 C N–CH3 NC CH2 –CH2 :
CH3
N
Cl c G + CH3Cl CH3
Chapitre 14
–CH 2 + Cl
–CH 2 –CN
–CH 2 =C=N
–CH 2 –CN …
a)
H3C CH2 C O +Br
H
SN2 CH2 CH3 CH 3
2 - éthoxybutane
Formation majoritaire d’un éther-oxyde par S N2 (halogénure
d’alkyle primaire).
L’éthène, produit d’une réaction E2, sera en proportion plus
importante si la température de réaction est plus élevée.
b)
E2
c)
L’ion phénolate est une base relativement faible : l’éthène,
produit d’élimination E2, sera très minoritaire.
d) SN O CH2 CH2 CH3 Pas de S N pour la liaison C benzénique –Cl. Élimination avec
formation de propène peu favorable, la base étant faible.
d
b) H3C CH2 O
d
CH2 CH2 + CH2 Br (SN2) ou
c)
S N
2
Il n’est pas possible d’effectuer une SN sur le bromobenzène.
d)
e)
d
Ph
bromure de benzyle isopropylate
d
d
Ph
phénylméthanolate
+
Br
bromoéthane
ou :
Br
+
H
E 2 (a)
d
d
Ph
Br
+
bromure de benzyle éthanolate
d
Ph
(a)
(b)
S N2
H 3C CH 2
éthanolate
Phénolate
H 3C CH 2 C OH
O
+
Br
SN2 (b)
alcool benzylique
+ +Br
propène
Ph CH2 OH H2C CH CH3 O
O
O
Ph O
+
+
CH3 H
Cl
1- chloro-3-propoxybenzène
+ Br
O CH2 CH3 éthoxybenzène
a)
d
H3C CH2 O
d
+ CH2 Br (S N2)
CH3 éthanolate bromoéthane
CH3 butan-1- olate bromoéthane
Br d
1-bromobutane
Corrigés
Dans le premier cas, il n’y a pas de risque d’élimination.
L’élimination peut être prédominante dans le deuxième
cas, avec un dérivé halogéné secondaire. La première combinaison
est donc meilleure.
f)
3
a)
b)
Br O + Br
d
d
+
O H
H –H2O Br
O
oxirane
a) H 3C–CH 2–O – – | + H 3C–CH 2 d –Br d
b) En notant R le groupe –C
S N2c H 3C–CH 2–O–CH 2–CH 3 + Br
éthoxyéthane (éther “ordinaire”)
R : configuration R : groupe
+ 2 Et O
O
– 2 Et OH
O
R
H
R OH
R
H
R
H
R
OH
R
H
Les atomes de carbone C* restent de configuration R dans
C produit obtenu.
a)
b) c)
d)
2 4
3
1 5
2-méthylpent-2 ène
e)
H
O
4
5
R H
R
H
O
I
+
O
–H2O H
O
O
I
Ph
cyclohexène
H3C H
C
H3C Br
2-bromopropane
majoritaire
(Zaïtsev)
4
3
2
+
1
4-méthylpent-2-ène (E) et (Z)
OH
O
O
S
R
(S) et (R) - 2 - phénylbutan - 2 - ol
+
Ph
I
O
*
*
Br
O
+
d
CH3 d Br
cyclopentanolate bromométhane
L'autre combinaison ne convient
pas, car l'élimination est alors la
réaction principale.
H
Br
+
O
O
O
*
*
CH 3
bromocyclopentane méthanolate
I
O
H
H 3C CH 2 C O
CH 3
d
CH2 CH2 CH2 CH3 (SN2) bromométhane
O
d
H 3C – Br
+ Br
+ +Br
cyclohexène majoritaire
(dérivé halogéné secondaire)
+ Br
OH
Br
R
H
H
R
S N2
+ HO
Cl
E2
+ Br
O CH3 méthoxycyclopentane
cyclopentène méthanol
+ Br
O
tétrahydropyrane
S N2
2-chloro-3-méthylbutane
+ Br
CH3 C
© Hachette Livre – H Prépa / Optique, 1 re année, MPSI-PCSI-PTSI –La photocopie non autorisée est un délit
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