CHIMIE

2) I2 + 2 S2O 2–
3 c 2 I – + S4O 2–
6
3) r = 0,90 = 90 % .
4)
H
Et Mg Br O Mg
O Et2O Pr C anhydre
H
H2O, H
d d
d
d
d
d
+
18 1) Un halogénure de 1,2-diméthylpropylmagnésium.
2) Un halogénure d’éthylmagnésium : EtMgX.
2)
19
3)
Ph OH
Ph
C
CH 3
1)
20 1) Halogénure d’éthylmagnésium + éthanoate d’alkyle.
2) Halogénure de pentylmagnésium + éthanoate d’alkyle.
21
1) R-MgX symbolise le bromure d’hexylmagnésium.
La cétone formée est moins réactive que le chlorure d’acyle ;
à basse température, la réaction de l’organomagnésien sur
la cétone peut être évitée.
2)
d
R Mg Br
O
d
d
d
O
O
OH
+
OH
synthons ;
Ph OH
d
R Mg Br
O
Pr
Pr
H
addition nucléophile
sur le groupe C = O
R
d
d
+
addition nucléophile
sur le groupe C = O
élimination
d
+
élimination de Cl –
CH3 O + H3C Mg Br
– Mg 2 , Br
d
Mg Br
L’organomagnésien réagit sur la cétone formée :
Ph
d Ph
Ph Mg Br
O Ph O
addition nucléophile
Ph
sur le groupe C = O
Mg Br
d
d
d
Pr
OH OH
+ H 3C
O
1) Et 2 O
2) H 2O, H
Ph
O
O +
décan-4-one
R
Cl
décan-4-one
O
Br
+
O
O
Mg Br
O
O
OH
hexan-3-ol
d
d
O
équivalents
CH2 synthétiques
CH3 Mg Br
Ph OH
Mg Br
O + CIMgBr
MgBr
Puis hydrolyse acide :
d
Mg Br
H2O d
Ph
Ph
O Ph
Ph
OH + Mg2+ + Br –
Et
22 1) Addition de 2 PrMgBr, puis hydrolyse :
HO
2) d
O
d
O
23
O
O
O
Mg
d
d
d
d
Br
H3C +
H 2O, H
O
Br Mg
24
O MgBr
O Mg Br
O
+ H
O
d d
O Mg Br
+ H
Br
Mg
d d Mg
d
O
d d Br Mg
d
O
Br Mg
HO
Produit : C
Schéma réactionnel comme au 23.
25 Hexan-3-one ou chlorure de propanoyle ou propanoate
d’alkyle.
26 1)
H Br
Br
Mg
peroxydes, ∆
régiosélectivité
Et2O anhydre
Br
Kharash
Mg O
1)
2) H2O, H H 2 O
5- propyloctane-1,5-diol
OH
OH
Br
MgBr
O
O
Br Mg
O
1,1-diphényléthanol
O
O
O
+ Mg2+ + Br –
O
OH
Mg
Mg Br
H 2 O, H
H2O, H
et 2 H3C O Mg Br 2 H3C OH
méthanol A
Br
OH
Br
O
O
O
O
HO
OH
O
Mg
MgBr
MgBr
2)
b)
c)
d)
27
28
Cl O
Mg
29
Cl
Mg
Et2O anhydre
Mg
a)
Mg
Et2O anhydre
2
Cr2O7 H OH O
O
Mg Cl
d
d O d
d Mg Cl
O
d
C
O
Mg Cl
d
d
d HCl
régiosélectivité
Markovnikov
Cl
Cl
Mg
Mg
Et 2 O
anhydre
Cl Mg O
Cl Mg Cl
Mg
Et2O anhydre
O Mg Cl
Cl
Cl
Mg
Cl
Mg
Et 2 O
anhydre
H 2 O, H
Cl
O
1)
2) H2O, H 1) CO2 2) H2O, H H 2 O, H
Mg Cl
H 2 O, H
H 2 O, H
O Mg Cl
O Mg Cl
Cl Mg O O
H 2 O, H
Corrigés
HO O
HO
HO
OH
Mg Cl
O
OH
H
HO O
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