CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Optique, 1 re année, MPSI-PCSI-PTSI –La photocopie non autorisée est un délit
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Corrigés
c)
d)
H 3C
3
2)
1) H 3C–I+Mg c H 3C–Mg–I (A)
H3C Mg I CH4 + Mg2+ + I –
d d H2O + H
3) n(CH 4) = 8,88.10 –4 mol ;
n 0(CH 3I) ≈ 0,110 mol ;
rendement r = 100 = 80,8, soit ≈ 81 % .
Hypothèse : rendement de l’hydrolyse = 100 %.
1) EtBr + Mg c EtMgBr
EtMgBr + H (aq) c EtH + Mg2+ + Br –
À l’équivalence : n(H + , aq) = n(OH – ) + n(EtMgBr)
[EtMgBr] =1,08 mol. L –1 4
.
2) r = =97,2, soit 97,2 %.
5 1) Dibenzyle Ph–CH2–CH2–Ph, en plus grande
proportion (cf. § 3.2.2.).
2) Diphényle Ph–Ph .
6
a)
b) Ph–CH
|
+ Pr Mg Br
Mg
H
butan-1-ol
OH
–CH2–CH2–CH3 1-phénylbutan-1-ol
d d
d
d
d d H
C O
H
O Br
+ H2O + Mg
O
2+ + Br –
OH
c) 1-propylcyclohexanol
d) 3-méthylhexan-3-ol
OH
7
acide le plus fort
d (pKA 26)
H
d d d
Mg
base la plus faible
Br
+ Br – Mg – Pr
d
base la plus forte
d d
+ H
C
1)
d
Mg
Br
H 2 O
acide le plus fort
O (pKA 4,75)
d
O H
d
HCHO
A MgBr
B
bromure de 1-méthylpropylmagnésium
H2O + Pr – H
acide le plus faible (pKA 60)
H + Mg 2+ + Br –
H3C C
Obase
la plus faible
d
O Mg Br
d
+ Br Mg Pr
d
base la plus forte
H2O d + Pr H
acide le plus faible
(pKA 60)
O
H3C C d
O Mg Br
d
H3C C
O
+ Mg
OH
2+ + Br –
+ H H
d
O Mg Br
d
C
OH
2-méthylbutan-1-ol
2) Précipité d’hydroxyde de magnésium Mg(OH) 2 ; il est
dissous par addition d’acide.
3) Bromure de butylmagnésium + méthanal.
1) Cf. § 4.1.
Deux énantiomères sont formés en égales proportions.
2) Produits :
diastéréoisomères, formés en proportions sensiblement
égales.
1) (schéma : cf. § 4.2.2.)
2)
Ph
1-phénylhexan-1-one (cf. § 4.2.3.)
O
3) acide benzoïque (cf. § 4.3.2.)
4)
2-phényléthanol (cf. § 5.2.).
O
5) pentan-2-one (cf. § 6.2.).
a) A : pentan-3-ol
(Cf. § 4.1.) .
1) Et2O
b) Et–MgBr + O=C=O c
c)
8
9
10
OH
R
B
e) E : but-1-yne (Cf. § 3.1.2.).
f) F : pentan-2-ol
OH
(Cf. § 3.1.2.).
OH
*
S
OH
O
OH
OH
C : 2-méthylbutan-2-ol
2) H2O, H + H 3C–CH 2–C
(cf. § 4.3.2.)
d)
Mg Br
H
d
+
O
D : oxirane
(Cf. § 5.2.)
H2O O Mg Br
OH
d d d
H
d d + Mg2+ + Br –
OH
g) G : 3-méthylpentan-3-ol (cf. § 4.2.2.).
h) H : éthane (cf. §. 3.1.1.).
i) I : propan-1-ol (cf. f)).
+ Et H
OH
j)
+
+ Mg
réaction en général peu favorable
J : 2-bromopropane (ou chloro, ou iodo)
2 + 2 Br
Mg
Br
d
Br
d d d (Cf. § 3.2.)
O
k) Ph
K : 1-phénylbutan-2-one
(cf. § 6.2.)
+
OH
*
hexan-3 -ol
R
OH
*
R
a)
d
Cl Mg CH3
H
d
d d
H
H2O H
Mg Cl + CH4
(aq)
O
b) butanone (cf. § 6.2.)
OH
c) 2-méthylbutan-2-ol (cf. § 4.2.2.)
d)
Attaque préférentielle de l’atome de carbone C 3 , moins
encombré que C 2 .
c hydrolyse
par D2O t–BuD
2)
11
2
1
Mg
3
CH3 d
Cl
d d d O
12
1) t–Bu–Cl+Mg c t–BuMgCl
1) Formellement, RX est l’oxydant dans le
couple RX/RH : RX + H + 2e – c RH + X RX + Mg c RMg X
RMgX + H (aq) c
hydrolyse RH + Mg2 + X 13
2) Possibilité de séparer le pentane formé du solvant par
distillation.
M(A) = 29 d = 45,8 g . mol –1 ;
n(A) = 1,34 . 10 –2 mol ;
n(CH 4) = 1,33 10 –2 14
mol : un seul H acide. A peut être
l’éthanol C2H5OH ou l’acide méthanoïque HCO2H
(H3C–CH2NH2, diacide à exclure).
15
H 2C
Br
Le dibromoéthane réagit facilement avec le magnésium
et, par suite de l’élimination de l’éthène (gazeux), décape
le magnésium en surface et le rend plus réactif vis-à-vis
d’un autre dérivé halogéné.
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CH 2
Br
H 2O
H (aq)
Br + Mg Mg
d
H2C CH2 H2C Br Mg Br
d d d Br CH2 CH2 CH2 Br + Mg
H+CH4 + Mg 2 + Cl
H
O Mg Cl
d d OH
D 2O
+ Mg 2 + Cl
CH 2 + Mg Br 2
CH2 CH2 Br CH2 Br Mg d
H2C CH2 + Mg Br2
d d d CH2 17 1) L’eau détruit l’organomagnésien. Le diiode est
essentiellement en solution dans le toluène. Il faut une forte
agitation pour qu’il repasse en solution aqueuse où il réagit
sur le thiosulfate.
Br
D