CHIMIE

2)
HOOC
C
H
H + D2O C
anti
COOH
H
D 3 2 COOH
C C
HOOC OD
H R S
COOH
H
OD
3 2
+ C C
H
D SR COOH
obtenu avec
l'enzyme fumarase
3)
HOOC
C
H
H + D2O C
syn
COOH
D 3 2 OD
C C
HOOC COOH
H RR H
énantiomères
en mélange racémique,
optiquement inactif
DO 2 3 D
+ C C
HOOC COOH
H SS H
1)
Réaction favorable dans le sens c 1 car formation d’un
dérivé éthylénique plus substitué donc plus stable.
2)
H
H + H
– H
Même remarque qu’au 1).
Br
2) Br
3)
2
3
12
13
14
4
1
1)
1)
+ H
Na , OH
– Br , – H ∆
Na , OH
– Br , – H
∆
Cl
6 HCl 6 1
2
5
5 3
4
orientation Markovnikov
Formation majoritaire de l’éthylénique le plus substitué
(Cf. chapire 12).
H
+ HBr
Br
OH ,Na
+ peroxydes
SN
+ H – Br
sans
peroxydes
HBr
+ peroxydes
Br
OH
HO
∆
– HCl
– H
– H
Br
6
+ Br +Na
1
H
orientation
Markovnikov
orientation
Kharash
2
5 3
4
orientation Zaïtsev
1
2. a)
b)
3)
15
16
OH
A
17
1) a)
4 6
2 4
H – Cl
2
3 5
3 5
A
H 2 O
H
+ OH
Cl
(configurations énantiomères
obtenues en égales proportions)
, ∆
– Cl Cl2 +
, – H2O addition * Cl * Cl
anti *
*
Cl Cl
1)
A
b)
H – Br
A
+ peroxydes
orientation Kharash
Na +OH
– H ,–Br
H , ∆
– H 2 O
+ HBr
+ peroxydes
orientation préférentielle
Zaïtsev
H , ∆
H Br
– H2O peroxydes
I
H d
CH + I – Br H
3 CH3
+ Br
d
I
1
Br
Br
1R, 2R
Cl
orientation Markovnikov
Na ,OH – H ,–Cl
∆
5 3
4 2
OH
CH3 H
+ H – O
– Br
H 2 O, H
OH Br
orientation
préférentielle
Zaïtsev
+ O – H
– Br
SN
2 4
3 5
orientation Zaïtsev
ou reformation
du produit de départ
OH
orientation
Markovnikov
orientation
préférentielle
Kharash
OH
I
1S, 2S
CH 3
Il y a obtention du mélange équimolaire des deux énantiomères,
donc optiquement inactif.
2) Le bromure d’iode réagit sur l’ion iodure selon :
Le diiode est réduit par le thiosulfate selon :
I2 + 2S2O 2–
3 = 2I – 2–
+ S4O6 cV2 = 2 n2(I2) = 2n2(BrI), c étant la concentration de la
solution de thiosulfate : ⇒ c(BrI) = 0,195 mol . L –1 Br Br
.
d
I +
+ I2 d
I
Br
Br
H
OH
Corrigés
3) La quantité n 1(BrI) n’ayant pas réagi sur l’éthylénique
est telle que cV 1 = 2 n 1(BrI) .
La quantité d’éthylénique est n e = n 2 – n 1, sa concentration
est de 0,195 mol . L –1 .
b)
c)
d) du cyclohexène :
e) du 1-méthylcyclobutène :
f)
18
2,3-diméthylbut-2-ène
1 3 5 7
2 4 6
19 L’hormone est le heneicosa-6,8-diène de chaîne
carbonée
H3C(CH2) 10CH=CH–CH2–CH=CH(CH2) 4CH3 Les deux doubles liaisons peuvent être de configurations
E,E, Z,Z, E,Z ou Z,E.
1
Chapitre 8
1) C 3H 7MgBr + H 2O
c C 3H 8 + 1/2 Mg 2+ + Br – + 1/2 Mg(OH) 2 (s)
2) C3H7 MgBr + H + (aq) c C3H8 + Mg2+ + Br d Mg
Br
o
+ HOMgBr
H H
d d d 2
1) a)
3 2 ou
3
1
2
5 4 1 5 4
(Z)-3-méthylpent-2-ène (E)-3-méthylpent-2-ène
(E)-hepta-1,5-diène (Z)-hepta-1,5-diène
a)
4
3
Et – O – H
Et – O – Mg – Br Et – O – H + Mg2+ + Br –
acide le plus fort
base la plus faible
d (pKA 16)
Et – O – Mg Br
+ Br – Mg – Pr
base la plus forte
+ Pr – H
acide le plus faible (pKA 60)
H2O
d
d d d
d
b)
acide le plus fort
d
N – H
(pKA 36)
d
+ H + Br – Mg – Pr
d
base la plus forte
d
d
N – Mg – Br
d H2O + H
1
2
ou
1) O 3
2) (CH 3 ) 2 S
O
4 2 1
O
5 3
base la plus faible
d
N – Mg – Br
d
+ Pr – H
acide le plus faible (pK 60)
N – H + Mg 2+ + Br –
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