CHIMIE

III – Espèces à liaisons délocalisées
Architecture moléculaire
• Principe de la mésomérie
L’ensemble des représentations de Lewis écrites pour une espèce chimique et ne différant que par la répartition
des électrons autour des noyaux, définit l’ensemble des formules mésomères. Ces représentations constituent
des formules limites, ou formules mésomères.
• Principales formules mésomères
Les représentations de Lewis qui décrivent le mieux les configurations les plus stables d’une molécule ou
d’un ion sont celles qui vérifient la règle de l’octet pour C, N, O et F et pour lesquelles la somme des valeurs
absolues des charges formelles est minimale. La (ou les) formule(s) de Lewis la (ou les) plus probable(s) est
(sont) généralement celle(s) qui attribue(nt) la charge négative à l’atome le plus électronégatif et la charge
positive à l’atome le moins électronégatif.
• Hybride de résonance
Structure électronique réelle, d’un ion ou d’une molécule, correspondant à une moyenne pondérée de toutes
les formules mésomères.
• Liaison covalente délocalisée
Une double liaison est délocalisée si elle met en jeu plus de deux atomes.
IV – Caractéristiques des liaisons
• Énergie de liaison E , (ou de dissociation D AB)
Énergie à fournir, à l’état gazeux, pour dissocier la molécule AB en deux atomes A et B et constituer ainsi
deux radicaux A et B :
AB(g) c A(g) + B(g)
Une liaison AB est d’autant plus forte que la distance internucléaire d AB est courte ; l’énergie de liaison D AB
est alors d’autant plus grande.
• Caractère acido-basique de Lewis
Un acide de Lewis est un accepteur de doublet, une base de Lewis un donneur de doublet.
• Moment dipolaire
Grandeur vectorielle traduisant la polarisation d’une liaison A – B, orientée du pôle – vers le pôle +, et de
norme || p Æ || = q . d AB (avec q = charge électrique transférée et d AB la distance internucléaire).
+ q
A
Æ
p
b
– q
B p Æ = q . BA Æ
avec q = d e et 0 d 1
Le caractère ionique, ou pourcentage ionique IAB, d’une liaison A – B dépend des moments dipolaires expérimental
p exp et théorique p i, moment dipolaire obtenu dans le cadre d’une liaison purement ionique.
I AB = p exp
p i
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© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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