CHIMIE

31
Voir document ci-dessous :
A
(A, B) et (C, D) : couples d’énantiomères.
32 A : 2 configurations achirales diastéréoisomères (cis
et trans cyclaniques) ;
B : 2 configurations chirales énantiomères ;
C : 4 configurations chirales, deux couples d’énantiomères ;
D : 4 configurations chirales, deux couples d’énantiomères.
Nombres doublés si la configuration Z de la double liaison
C=N est envisagée en plus de la configuration E donnée. On
obtient alors des diastéréoisomères.
33 A : achirale, pas de stéréoisomères ;
B : 3 stéréoisomères, un couple d’énantiomères et une molécule
achirale B1 :
C : 4 stéréoisomères dont C1, deux couples d’énantiomères :
B1
configuration
B Cl
OH
HO
configuration
C OH
configuration
D OH
HO
trans, ou E
Cl
configuration
trans, ou E
O
C C
H
R R H
H3C CH3 1 e, 2 a conformation
cis, ou Z
OH
Cl
1 a, 2 e conformation
cis, ou Z
HO
1 e, 2 e conformation
HO
Cl
Cl
C1
Cl
Cl
1 a, 2 a conformation
Cl
OH
OH
O
Cl
C C
H
R
H3C S
H
Cl
1 e, 2 a
1 a, 2 e
1 e, 2 e
Cl
1 a, 2 a
Cl
CH 2CH 3
OH
OH
1)
N.B. : La symétrie par rapport à un plan ne change pas la
configuration de la double liaison C=C.
2) 2C* et une double liaison C=C présentant 2 configurations
possibles, soit 2 3 = 8 stéréoisomères, 4 couples d’énantiomères
:
35 1) Voir § 5.5.1.
2) S’inspirer du document 53. La recristallisation dans un
mélange eau-éthanol permet de récupérer des cristaux du
diastéréoisomère R, R en principe purs.
La solution contient le diastéréoisomère S, R et la faible proportion
du R, R non cristallisé. L’énantiomère S de l’acide sera
peut-être obtenu un peu moins pur que l’énantiomère R.
conformation la plus stable (groupe Ph équatorial)
A = – 13,0 kJ . mol –1
Définition de A : cf. § 3.4.1 et doc. 24 et 25.
c)
d)
34
36
Ph
37
HO
H 3C
R
R
O
a)
OH O
2 énantiomères
O
OH
2R, 3E
2E, 4S, 5R 2Z, 4S, 5R
2E, 4R, 5S 2Z, 4R, 5S
2E, 4R, 5R 2Z, 4S, 5S
2E, 4S, 5S 2Z, 4R, 5R
*
HO
*
N
* *
*
N
O
26 = 64 stéréoisomères
N
OH
*
*
O
*
*
N
b)
*
*
Ph
OH
2R, 3Z
OH OH
2S, 3E 2S, 3Z
*
OH
O
2 énantiomères
CH CH 2
OH
Corrigés
4C*, mais seulement 23 = 8 stéréoisomères. La configuration de
l’atome de carbone en tête de pont * ne peut être inversée.
e) Cl 8C*, mais seulement deux énan-
* *
Br
* tiomères (cette structure et son
*
image dans un miroir plan) ; les
* *
configurations des atomes de car-
* * OH bone aux sommets du cube ne peuvent
être inversées séparément.
38
a) R ;
b) 2 Z, 4S, 5E (Z prioritaire sur E).
c) 2S, C non asymétrique, 4S.
39
40
41
42
Configuration R.
43 La triple liaison substituée est prioritaire devant le
noyau benzénique substitué. Configuration : R, R.
44
a)
Z
Cl Cl
*
E
*
R
*
*
S
E
O
CH 3
H
C S
OH
H CH3 *
*
*
*
E
CH 3
H O
45 a) Diastéréoisomères.
b) Configurations énantiomères.
c) Deux conformations chaises, inverses, et superposables;
même configuration trans-cyclanique.
46 3 stéréoisomères de configuration :
1 couple (R*, R*) d’énantiomères et 1 méso (R, S) achiral.
47 1) 2C* : 4 stéréoisomères de configuration.
2) 3) et 4)
C OH > > H
1 : C 2
C 3 H
C
> C C
N
(C)
C NH > > H
2 : C 1
O
C > C
H
3
O
H
H
1'
Z
4
H
b)
*
OH
O
O
Z
O
Z
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