CHIMIE

a)
b)
c)
9
H
C
10
O
C
H
CH2 CH2 H
C
C
C
H H
C
C
C
H H
C
C C C C C C
H C H H C H H C H
H
H
C
C C C C C C
H C H H C H H C H
H
C
C
PCl4 + : AX4E0
CH 2
C
H
C
H
C C
H C H
⇒ structure tétraédrique
⇒ Cl–P–Cl = 109,47°.
PCl5 : AX5E0 ⇒ structure bipyramidale triangulaire
⇒ Cl–P–Cl = 120° entre atomes du plan,
Cl–P–Cl = 90° entre chlore axial et chlore
équatorial.
PCl – forme
V.S.E.P.R.
espèces
molécule
AX2E0 linéaire
BeF2 ; CS2 ;
AX3E0 AX2E1 triangulaire BCl3 ; GaI3, NO
coudée
AX4E0 tétraédrique
AX3E1 pyramidale
AX6 2E : AX6E0 2 coudée ⇒ structure octaédrique
AX4E1 tétraédrique
irrégulière
⇒ Cl–P–Cl = 90°.
AX3E2 en T
AX2E3 linéaire
AX5E1
11 AX4E2
pyramidale
carrée
– 3 ; COCl2 NOBr
BeF 2–
4 ; CCl3H PCl3 NH – 2
SCl4 Br F3 ; ICl3 Cl – 3 ; ICl – 2 ; XeF2 ; [IClBr] –
IF5
ICl – 4 ; XeF4
O
H H C H H C
C C C C
O
C
H
C
H2C – CH = CH – CH2 H2C = CH – CH = CH2 H
C C
H C H
H
H
H
C
O
C
H
H
C
O
H
C
H
H
C C
H C H
CH 2
H
CH2 C H
C C
C C
H C H
C
H2C – CH = CH – CH2 H
H
1) a) H–C≡NI D = 5.
a) AX2E 0 : linéaire.
c) χ(N) χ(C) : H– +δ
C ≡ –δ
NI
ba P
2)
12
V.S.E.P.R.
AX2E0
AX3E0
AX2E1
AX4E0
AX3E1
AX2E2
AX4E1
13
a) Ne sera pas prise en compte.
3) La molécule est linéaire : c’est donc la formule b) qui
est la plus contributive.
14
2) D = 16
1) O : 1s 2 2s 2 2p 4 ; S : [Ne] 3s 2 3p 4 .
Au niveau de S : AX 4E 0, tétraédique.
Au niveau de O(H) : AX 2E 2, coudée.
3) D = 13
Au niveau de S : AX3E1, pyramidal à base triangulaire.
Au niveau de O(H) : AX2E2, coudée.
4) Au niveau de l’atome de soufre central :
S
AX4E0 ; tétraédrique.
O – S – O
15 1) F – N = O D = 9
Formulation V.S.E.P.R. : AX2E1, coudé.
2) Géométrie coudée pour les trois composées X – N = O
χ(F) χ(Cl) χ(Br) : le doublet liant l’halogène et
l’azote est d’autant plus près de l’halogène que l’halogène
est plus électronégatif. Le doublet est alors plus éloigné
de l’atome d’azote et est alors moins répulsif : l’angle
XNO est plus petit.
16
–3 +3
1) O:1s 2 2s 2 2p 4 ; S : [Ne] 3s 2 3p 4 .
2) H – S – H (D = 4) ;
O = S = O (D = 12)
O
C – N – H
O
O
H – O – S – O – H
O
H – O – S – O – H
O
forme
molécule
linéaire
triangulaire
coudée
tétraédrique
pyramidale
coudée
tétraédrique
C N – H
a) b) c)
O
O
O – S – O – H
O
O – S – O – H
NO + 2
CO 2–
3 ; NO – 3
NO – 2
ClO – 4 ; PO 3–
4 ; XeO4
ClO – 3 ; SeO 2–
3 ; XeO3
ClO – 2 ; I + 3
IF2O – 2 ; XeF2O2
O = S = O (D = 9) ;
C =N–H
O
O – S – O
O
O
O – S – O
Corrigés
3) H 2S formulation V.S.E.P.R. ; AX 2E 2 : coudée,
kHSH ≈ 109,5 °.
SO 2 formulation V.S.E.P.R. ; AX 2E 1 : coudée,
kOSO ≈ 120 °.
SO3 formulation V.S.E.P.R. ; AX 3E 0 : triangulaire,
kOSO =120 °.
4)
– 2d
S
+ d
H
rp
+ d
H
2) Oui.
3)
17
1) Formulation V.S.E.P.R. : AX 3E 0 ; triangulaire.
pp2 pp NH
1
2
O = C
Angles entre les liaisons voisines de 120 °.
op 2 = Ep 2 .
Mais op 1 ≠ Ap 2 puisque les atomes liés à l’atome de
carbone sont différents : la molécule est polaire.
18 1) D’après la symétrie, caractère non polaire de
c), polaire de a) et b).
2)
p
→
2
a)
α1 p
→
1
p
→
a p
→
2
p
→
b
α2 b) p
→
1
c)
p
→
2 p
→
1
a) ||p → a|| = 2 p 1 cos a 1 = p ;
b) ||p → b|| = 2 p 1 cos a 2 = p ; c) ||p → c|| = 0.
19
1) a)
b) I – 3 : AX2E3, linéaire ; I + 3 : AX2E2, coudé.
I
2) a) D = 16. Formules mésomères les plus contributives:
O
O = I – O
O
pp 2
NH 2
I – I – I (D = 11) ;
I
I
– d
O
+ 2d
S
rp
– d
O
Toutes ces formules contribuent de façon identique à la description
de la structure réelle : les liaisons iode-oxygène sont
donc toutes identiques et ont la même longueur.
b) Formulation V.S.E.P.R. : AX 4E0, édifice tétraédrique :
[[
O
O
O
O = I – O
O
I
O
O – I = O
O
O
O
O
S + 3d
– d
O O
– d
apolaire
(G– = G+)
I – I – I (D = 10).
I
O
O = I = O
O
I
I
© Hachette Livre – H Prépa / Optique, 1 re année, MPSI-PCSI-PTSI –La photocopie non autorisée est un délit
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