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CHIMIE

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zinc<br />

COM<br />

Zn 2+ , SO 4 2–<br />

mA R<br />

pont salin<br />

(NH + 4 + NO – 3 )<br />

i<br />

cuivre<br />

Cu 2+ ,SO 4 2–<br />

Doc. 9 Dispositif d’étude de la pile<br />

Daniell.<br />

–<br />

électron<br />

Cu 2+<br />

i<br />

COM<br />

A<br />

i<br />

Zn 2+<br />

SO 2–<br />

4<br />

R<br />

+<br />

NH + 4<br />

NO – 3<br />

Doc. 10 Nature et circulation des<br />

différents porteurs de charges.<br />

i<br />

Équilibres d’oxydo-réduction<br />

19<br />

COURS<br />

– En déduire le nombre d’électrons mis en jeu par n (e – ) = ⏐∆n.o.⏐ = +VI:<br />

Cr 2 O 7 2– + 6 e – = 2Cr 3+<br />

– Assurer la conservation de la charge avec des protons hydratés :<br />

Cr 2 O 7 2– + 6 e – + 14 H + (aq) = 2 Cr 3+<br />

– Assurer la conservation de l’élément hydrogène avec des molécules d’eau et<br />

vérifier qu’elle assure aussi la conservation de l’élément oxygène :<br />

Cr 2 O 7 2– +6e – + 14 H + (aq) = 2 Cr 3+ + 7 H 2O<br />

Il est alors par exemple possible d’écrire l’équation de l’oxydation des ions iodure<br />

I – (cf. doc. 1) par les ions dichromate Cr 2 O 7 2– , en milieu acide, en combinant les<br />

demi-équations électroniques de telle façon que les électrons n’apparaissent pas<br />

dans le bilan :<br />

Cr 2 O 7 2– (aq) +6e – + 14 H + (aq) =2Cr 3+ (aq) +7H 2O (¥1)<br />

I 2 (aq) +2e – =2I – (aq) (¥ –3)<br />

soit :Cr 2 O 7 2– (aq) +6I – (aq) + 14 H + (aq) = 2Cr 3+ (aq) +3I 2(aq) +7H 2O<br />

2 Piles électrochimiques<br />

2.1 Étude expérimentale d’une pile : la pile Daniell<br />

2.1.1. Observation expérimentale<br />

Réalisons le montage représenté au document 9, la borne COM du milliampèremètre<br />

étant reliée à la plaque de zinc.<br />

Lors de la fermeture du circuit nous constatons qu’un courant circule de la plaque<br />

de cuivre vers la plaque de zinc.<br />

Au bout d’un temps suffisamment long, nous constatons un dépôt de cuivre sur la<br />

plaque de cuivre alors que l’épaisseur de la plaque de zinc a diminué.<br />

En remplaçant l’ensemble milliampèremètre-résistance par un voltmètre électronique,<br />

il est possible de mesurer une tension U ≈ 1,1 V, la plaque de cuivre constituant<br />

le pôle .<br />

2.1.2. Interprétation<br />

Pour s’entraîner : ex. 1, 2, 3, 4, 5, 6 et 7<br />

Le courant traverse la résistance et l'ampèremètre en allant de la plaque de cuivre<br />

vers la plaque de zinc (doc. 10) : les parties métalliques du circuit sont parcourues<br />

par des électrons qui se déplacent en sens inverse du sens du courant.<br />

D'où proviennent ces électrons ?<br />

La réaction libérant des électrons que l'on peut envisager au niveau de la plaque de<br />

zinc est l'oxydation du zinc métallique selon :<br />

Zn (s) c Zn 2+ (aq) + 2 e –<br />

Qu'advient-il des électrons qui arrivent dans la plaque de cuivre ?<br />

Les électrons, n'existant pas en solution aqueuse et ne pouvant pas s'accumuler dans<br />

la plaque, sont consommés à l'interface métal-solution par la réduction des ions<br />

cuivre (II) en cuivre métallique :<br />

Cu 2+ (aq) + 2 e – c Cu (s)<br />

Il y a donc eu transfert d'électrons entre le zinc métallique et les ions cuivre (II)<br />

de façon indirecte par l'intermédiaire du circuit extérieur.<br />

Le bilan de ce transfert peut s'établir en prenant en compte simultanément les<br />

réactions d'oxydation et de réduction :<br />

Cu 2+ (aq) + Zn (s) = Cu (s) + Zn 2+ (aq)<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

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