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CHIMIE

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1 • Que représente (s sol – s eau) ?<br />

2 • En déduire le produit de solubilité de l’hydroxyde de<br />

cadmium.<br />

3 • On étudie, par conductimétrie, le dosage d’un volume<br />

V 0 = 50,0 mL de solution d’acide chlorhydrique, H 3O + + Cl – ,<br />

à C 1 = 7,0 . 10 –2 mol . L –1 et de chlorure de cadmium,<br />

Cd 2+ + 2Cl – à C 2 = 4,5 . 10 –2 mol . L –1 . La solution titrante<br />

est une solution de soude à C s = 1,0 mol . L –1 .<br />

a. Écrire les équations des deux réactions mises en jeu lors<br />

de ce dosage. Les ions H 3O + réagissent en premier. Justifier<br />

cette observation. SOS<br />

b. Déterminer les deux volumes équivalents V E1 et V E2.<br />

c. Tracer, en la justifiant, l’allure du graphe s = f (V s) obtenu<br />

lors de ce dosage.<br />

Données :<br />

Conductivités molaires limites ioniques l 0 à 25 °C en<br />

mS . m 2 . mol –1 .<br />

H 3O + : 35,0 ; HO – : 19,9 ; Cd 2+ : 10,8 ; Cl – : 7,6 ;<br />

Na + : 5,0.<br />

SOS : Comparer les deux constantes de réaction pour des<br />

équations attribuant le même nombre stœchiométrique au<br />

réactif limitant, ici HO – .<br />

25<br />

pH<br />

14<br />

13<br />

12<br />

11<br />

10<br />

9<br />

8<br />

7<br />

6<br />

5<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

0<br />

A<br />

4<br />

3<br />

**Dosage de l’acide phosphorique<br />

en présence d’argent<br />

2<br />

B<br />

3 4<br />

C<br />

1<br />

5<br />

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9<br />

On ajoute, à la burette, un volume V de solution de<br />

soude à 0,20 mol . L –1 à un volume V = 10,0 mL d’une solution<br />

contenant de l’acide phosphorique H 3PO 4 à<br />

2,0 . 10 –2 mol . L –1 et du nitrate d’argent à 6,0 . 10 –2 mol . L –1 .<br />

D<br />

6<br />

5<br />

% en espèces<br />

100<br />

E<br />

90<br />

80<br />

70<br />

60<br />

50<br />

40<br />

30<br />

20<br />

10<br />

0<br />

V(mL)<br />

Le document précédent donne les graphes relatifs à ce dosage,<br />

obtenus par simulation. Les courbes tracées représentent<br />

pH = f (V), le pourcentage de chacune des espèces en solution<br />

contenant l’élément phosphore et le pourcentage d’ions<br />

argent (I) en solution.<br />

1 • Identifier chacune des courbes.<br />

2 • Écrire, pour chacune des portions AB, BC, CD et DE,<br />

l’équation de la réaction prépondérante qui se produit sachant<br />

que les précipités Ag 3PO 4 et AgOH apparaissent lors de ce<br />

dosage.<br />

Données : Constantes d’acidité de l’acide phosphorique :<br />

pK A1 = 2,1 ; pK A2 = 7,2 ; pK A3 = 12,1 .<br />

26<br />

**Détermination de constantes<br />

par pH-métrie<br />

Le document ci-dessous donne les graphes obtenus par simulation<br />

du dosage de V 0 = 10,0 mL d’une solution contenant<br />

de l’acide chlorhydrique à la concentration C 1 et du chlorure<br />

d’aluminium à la concentration C 2 par une solution de soude<br />

à 0,100 mol . L –1 .<br />

Les courbes tracées représentent pH = f (v) et le pourcentage<br />

de chacune des espèces en solution contenant l’élément<br />

aluminium, c’est-à-dire Al 3+ et [Al(OH) 4] – .<br />

pH<br />

14<br />

13<br />

12<br />

11<br />

10<br />

9<br />

8<br />

7<br />

6<br />

5<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

0<br />

A<br />

B<br />

1 • Identifier chacune des courbes.<br />

2 • Pour chacune des portions AB, BC et CD, écrire l’équation<br />

de la réaction prépondérante qui se produit.<br />

3 • En déduire C 1 et C 2 .<br />

2<br />

1<br />

Équilibres de précipitation<br />

4 • Déterminer K s (Al(OH) 3) et b([Al(OH) 4] – ) à partir de<br />

points, pris l’un sur la portion BC, l’autre sur la portion CD.<br />

C<br />

D<br />

D<br />

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10111213141516<br />

3<br />

18<br />

% en espèces<br />

100<br />

90<br />

80<br />

70<br />

60<br />

50<br />

40<br />

30<br />

20<br />

10<br />

0<br />

v(mL)<br />

EXERCICES<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

573

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