CHIMIE

On introduit, dans un bécher, les volumes
V 1 = 10,0 mL de solution de chlorure de sodium de
concentration C 1 inconnue et v = 0,50 mL de solution
de chromate de potassium de concentration
C = 0,050 mol . L –1 . On ajoute alors, à la burette, une
solution de nitrate d’argent de concentration
C 2 = 1,0 . 10 –2 mol . L –1 .Le précipité rouge brique
apparaît pour V 2E = 7,8 mL .
1) Quelle est la concentration des ions chlorure dans la
solution dosée ?
2) Déterminer la concentration d’ion argent (I) dans le
bécher lorsque le précipité rouge-brique apparaît ; en
déduire celle, C', des ions chlorure dans la solution à
cet instant.
Conclure.
Données :
pKs(AgCl) = 9,7 ;
pK' s(Ag 2CrO 4) = 11,8 .
1) À l’équivalence :
n 0(Cl – ) = n(Ag + ) ajoutés
soit : C 1. V 1 = C 2. V 2E
d’où :
C1 = = 7,8 .10 –3 mol .L –1
C2V2E V1 2) Lorsque Ag 2CrO 4 apparaît :
soit : [Ag + ] =
[Ag + ] 2 . [CrO 4 2– ] = K's
Dans la solution :
2– C . v
[CrO4 ] = = 1,4 . 10 –3 mol . L –1
V1 + V2E + v
d’où :
[Ag + ] = 3,4 .10 –5 mol .L –1 et pAg = 4,5
APPLICATION 8
Dosage de Mohr
Équilibres de précipitation
En reportant cette valeur sur le graphe log [Ag + ]=f(x)
(doc. 18), on constate que l’apparition du précipité de
chromate d’argent permet de repérer l’équivalence avec
précision, ce que va confirmer le calcul.
La concentration C' des ions chlorure restant dans la
solution, lorsqu’apparaît le précipité de chromate
d’argent, se détermine à l’aide de K s :
C' = [Cl – ] = = 5,9 .10 –6 mol .L –1
Lorsqu’apparaît le précipité de chromate d’argent, le
pourcentage, % Cl – , d’ions chlorure non dosés vaut :
% Cl – = 100 .
= 100 .
(V 1 + V 2E + v) . C'
V 1 . C 1
soit : %Cl – < 0,2 %
L’apparition du précipité de chromate d’argent constitue
donc une méthode précise pour repérer l’équivalence
du dosage.
Remarques :
La méthode de Mohr doit être utilisée pour le dosage
des ions chlorure dans des solutions de pH voisin de 7.
En effet :
• En milieu acide, l’ion chromate, qui est une base, réagit
selon la réaction d’équation :
2 CrO 4 2– + 2 H3O + = Cr 2O 7 2– + 3 H2O
La formation du précipité de chromate d’argent n’apparaît
que lorsque les ions argent sont en net excès ; le
repérage de l’équivalence est alors entaché d’une erreur
par excès.
• En milieu basique, les ions argent donnent un précipité
avec les ions hydroxyde selon la réaction d’équation :
2 Ag + + 2 OH – = Ag 2O + H 2O
18
La réaction de dosage n’étant plus l’unique réaction
consommant les ions argent (I), le dosage est impossible.
Pour s’entraîner : ex. 24 et 26
COURS
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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