CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
566
18
électrode
d’argent
barreau
aimanté
on
off
Équilibres de précipitation
solution de nitrate d’argent
à 1,0 . 10 –2 mol . L –1
électrode de référence
(électrode Hg 2SO 4/Hg
ou électrode au calomel
munie d’un doigt
de protection)
solution de
chlorure
de sodium
à doser
Doc. 19 Montage potentiométrique
pour le dosage d’une solution de chlorure
de sodium par une solution de
nitrate d’argent. Si l’électrode de référence
est une électrode au calomel, elle
doit être munie d’un doigt de protection
(cf. annexe 3).
s
s O
s E
0
s 1
V 2E
s 2
V 2
Doc. 20 Graphe σ = f (V 2) pour le
titrage d’une solution de chlorure de
potassium par une solution de nitrate
d’argent.
(*) Pour obtenir des segments de droite
on peut aussi :
• soit fortement diluer la solution titrée
par ajout d’un volume suffisant d’eau distillée
ou déminéralisée ;
• soit tracer (V 1 + V2).σ = f(V2).
V
À l’équivalence, la brusque variation de log [Ag + ] correspond à un saut de la valeur
de la force électromotrice de la pile utilisée pour ce suivi potentiométrique
(cf. doc. 19 et chap. 19)
4.2.2. Suivi conductimétrique
Tout au long du dosage pH = 7,0, soit [H 3O + ] = [HO – ] = 1,0 . 10 – 7 mol . L –1 , nous
négligerons donc la contribution des ions H 3O + et HO – à la conductivité de la
solution.
■ V 2 = 0, soit x = 0
La solution contient les ions Na + et Cl – avec [Na + ] = [Cl – ] = C 1, d’où :
s 0 = (l 0 Na + + l0 Cl –).C 1
■ Avant l’équivalence, 0 < V 2 < V 2E, soit 0 < x < 1
La solution contient les ions Na + , Cl – et NO – 3 tels que :
[Na + ] = ; [Cl – ] = ; [NO – C1. V1 C1. V1 – C2. V2 C
3] = 2. V2
V1 + V2 V1 + V2 V1 + V2 d’où :
s1 = (l 0 Na + + l0Cl –) + (l0NO – 3 – l0Cl –)
V1 + V2 V1 + V2 Comme l 0 NO – 3 = 7,14 mS . m2 . mol –1 et l Cl – = 7,63 mS . m 2 . mol –1 , s 1 = f (V 2)
décroît légèrement lorsque V 2 croît.
■ Après l’équivalence, V 2 > V 2E, soit x > 1
La solution contient les ions Na + , Ag + et NO – 3 tels que :
d’où :
C 1. V 1
[Na + ] = ; [NO – 3] = ; [Ag + C1. V1 C2. V2 C
] = 2. V2 – C1. V1 ;
V1 + V2 V1 + V2 V1 + V2 C 1. V 1
s2 = (l 0 Na + – l0Ag +) + (l0NO – 3 + l0Ag +)
V1 + V2 V1 + V2 Après l’équivalence, s 2 = f (V 2) croît nettement lorsque V 2 croît.
■ À l’équivalence, V2 = V 2E, soit x = 1
C1. V1 = C2. V2E et : sE = s1 = s2 = (l 0 Na + + l0NO –
3 )
C2. V2
V1 + V2 L’intersection des graphes s 1 et s 2 permet de déterminer l’équivalence.
Si C 2 est nettement supérieure à C 1 (C 2 >> C 1), V 2 reste faible par rapport à V 1
(V 2