CHIMIE

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log [Ag + ]
précipitation
de Ag 2CrO 4
0 1
Doc. 18 R
Graphe log [Ag + ] = f (x) lors du
titrage de V 1 = 10,0 ml d’une solution
de chlorure de sodium de concentration
c 1 = 1,0 . 10 –2 mol . L –1 par une
solution de nitrate d’argent de concentration
c 2 = 1,0 . 10 –2 mol . L –1 .
E
x
4.2.1. Suivi potentiométrique
COURS
Au chapitre 19, nous verrons que la force électromotrices d’une pile, constituée
d’une électrode de référence et d’une électrode d’argent plongeant dans la solution
contenant des ions argent (I) Ag + , est une fonction affine de log [Ag + ]:
= a + b . log [Ag + ]
Étudions l’évolution de log [Ag + ] au cours du titrage.
Comme pour les titrages acido-basiques, il est intéressant de considérer la grandeur
x, définie par :
de sorte que, à l’équivalence, x = 1,0.
Étudions comment varie pAg = – log(Ag + ) = f(x) lors du dosage.
■ V 2 = 0, soit x = 0
La solution ne contient pas d’ions Ag + ; log [Ag + ] n’est pas défini.
■ Avant l’équivalence, 0 < V 2 < V 2E, soit 0 < x < 1
La réaction de précipitation se produit :
Cl – + Ag + = AgCl (s)
quantités introduites : C 1. V 1 C 2. V 2
quantités à l’équilibre : C 1. V 1 – C 2. V 2 e C 2. V 2
V2 C2 . V2 En remarquant que : x =
V
= =
2E C2 . V2E il vient, à l’équilibre : [Cl – C1 . V1 – C2 . V2 C1 . V1 ] = = (1 – x)
V1 + V2 V1 + V2 et : [Ag + ] = =
x =
V
2 V2E
alors : log [Ag + C1 . V1 ] = – pKs – log .(x– 1)
V1 + V2 ■ À l’équivalence, V 2 = V 2E, soit x = 1
À l’équivalence, les ions Ag + et Cl – ont été mélangés en quantités égales :
[Cl – ] éq = [Ag + ] éq = 4K s = 1,4 . 10 –5 mol . L –1
d’où : log [Ag + ] = – 1/2 pK s = – 4,9
■ Après l’équivalence, V 2 > V 2E, soit x > 1;
Les ions argent ont été introduits en excès :
Équilibres de précipitation
K s .(V1+V 2 )
C 1 .V 1 .(1 – x)
C 2 . V 2
C 1 . V 1
[Ag + C2 . V2 – C2 . V2E C1 . V1 ] = = . (x – 1)
V1 + V2 V1 + V2 d’où : log [Ag + C1 . V1 ] = log .(x– 1)
V1 + V2 18
Il est alors possible de tracer le graphe log [Ag + ] = f (x) (doc. 18). Nous obtenons
une courbe d’allure voisine de celle du titrage d’un acide par une base.
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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