CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
564
18
on
off
Équilibres de précipitation
solution de nitrate
d’argent à C 2
solution de
chlorure
de sodium
(V 1, C 1)
agitateur
Doc. 17 Dispositif utilisé pour le
titrage.
4 Titrage par précipitation
Plusieurs titrages mettent en œuvre des réactions de précipitation ; comme pour les
titrages déjà étudiés (cf. chap. 16 et 17), la réaction de titrage doit être quantitative,
unique et rapide.D’autre part, d’un point de vue pratique, il est nécessaire
que l’on puisse repérer l’équivalence.
Étudions, à titre d’exemple, le titrage d’une solution contenant des ions chlorure
par une solution de concentration connue de nitrate d’argent. D’autres titrages seront
vus dans les exercices et en travaux pratiques.
4.1 Présentation du titrage
Soit un volume V 1 de solution de chlorure de sodium, de concentration inconnue
C 1, auquel on ajoute progressivement un volume V 2 de solution de nitrate d’argent,
de concentration connue C 2 (doc. 17).
La réaction de titrage a pour équation :
Ag + + Cl – = AgCl (s)
sa constante vaut : K 0 = 1/K s = 1/([Ag + ] . [Cl – ]) = 5,0 . 10 9
La réaction est quantitative.
■ Apparition du précipité
Déterminons la valeur de V2 de solution versée lorsque le précipité apparaît :
[Cl – ] = et [Ag + ] =
En supposant que V 2 > 1, il vient :
[Cl – ] ≈ C 1 et [Ag + ] ≈
soit : K s = C 1.
d’où : V 2 =
Dans le cas où C 1 = C 2 ≈ 0,10 mol . L –1 et V 1 = 10,0 mL , on trouve :
V 2 = 2,0 .10 –7 mL
Le précipité apparaît dès l’ajout de la première goutte (environ 5 . 10 –2 mL) de
solution de nitrate d’argent, comme il est facile de le vérifier expérimentalement.
■ Équivalence
À l’équivalence du titrage, les quantités d’ions chlorure et argent apportées sont
égales :
n0(Cl – ) = n(Ag + ) ajoutés
soit : C1. V1 = C2. V2E et :
C
C1 =
2. V2E V1
4.2 Réalisation du titrage : détermination de
l’équivalence
Trois méthodes peuvent être utilisées pour déterminer l’équivalence :
– suivi potentiométrique ;
– suivi conductimétrique ;
– utilisation d’un indicateur de fin de réaction.