CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
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(*) Ks(PbCl2) = 2,5 . 10 –5
Ks(PbI2) = 6,3. 10 –9
Équilibres de précipitation
(**) Pour cette réaction, à l’équlibre :
K0 = Qéq =
qui peut se réécrire :
K0 [Ag
= .
+ [[Ag(NH3) 2] ]
[Ag + ]
+ ] . [Cl – ]
[NH3] 2
[[Ag(NH3) 2] + ] . [Cl – ]
[NH3] 2
Soit :
K0 = . [Cl – ].[Ag + [[Ag(NH3) 2]
]
+ ]
[NH3] 2 .[Ag + ]
d’où : K 0 = b 2([Ag(NH 3) 2] + ) . K s(AgCl)
(***) • Dans l’eau pure la solubilité s de
C xA y (s) peut s’écrire en l’absence d’autres
réactions (cf. § 1.3.2.) :
s =
• En présence du ligand L, elle vaut :
s = ([Cp+ ] + [[CLn] p+ [C
1
])
x
p+ ]
x
(****) • Dans l’eau pure la solubilité s de
CxAy(s) peut s’écrire en l’absence d’autres
réactions (cf. § 1.3.2.) :
s =
• En présence du cation M r+ , elle devient :
s = ([Aq– ] + [[MA] (r – q)+ [A
1
])
y
q– ]
y
et de constante telle que :
soit (*) : K 0 c = 4,0 . 10 3
La valeur élevée de K 0 c justifie l’évolution du contenu du tube à essai de l’expérience
(c).
Lors de l’ajout de l’iodure de potassium l’équilibre (a) est déplacé dans le sens
inverse, ou sens 2, et l’équilibre (b) s’établit, puis est déplacé dans le sens direct,
ou sens 1.
Pour s’entraîner : ex. 8 et 9
2 Solubilité et complexation
2.1 Dissolution d’un précipité
par formation de complexe
2.1.1. Expérience
Dans un tube à essai contenant une solution diluée de chlorure de sodium, ajoutons
quelques gouttes de nitrate d’argent ; un précipité blanc de chlorure d’argent
AgCl se forme. Ajoutons alors, goutte à goutte, une solution concentrée d’ammoniac
; le précipité disparaît. La formation de l’ion complexe diammineargent (I)
[Ag(NH 3) 2] + , selon l’équation (**) :
explique les faits observés.
2.1.2. Généralisation
K 0 c =
[Pb
=
K
s(PbCl2) Ks(PbI2) 2+ [Cl ]
[Pb2+ ]
– ] 2
[I – ] 2
AgCl (s) + 2 NH 3 = [Ag(NH 3) 2] + + Cl –
Considérons une solution saturée S obtenue en dissolvant C xA y (s) dans de l’eau
pure. Dans la solution, règne l’équilibre d’équation :
C xA y(s) d x C p+ + y A q– (1) K s
■ Supposons tout d’abord que l’ion C p+ puisse donner, avec le ligand L, un
complexe [CL n] p+ selon l’équation :
C p+ + nL= [CL n] p+ (2) b n
L’addition, à la solution S, d’une solution contenant le ligand L, va entraîner le
déplacement de l’équilibre (1) dans le sens 1, augmentant ainsi la solubilité de
C xA y (s) (***) .
■ Supposons, à présent, que l’ion Aq– donne avec le cation Mr+ un complexe
[MA] (r–q)+ selon l’équation :
Aq– + Mr+ = [MA] (r–q)+
(3)
L’addition, à la solution S, d’une solution contenant le cation M r+ , va entraîner le
déplacement de l’équilibre (1) dans le sens direct ou sens 1, augmentant ainsi la
solubilité de C xA y (s) (****) .
La participation de l’un des ions C p+ ou A q– à la formation d’un
complexe augmente la solubilité de C xA y (s).