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CHIMIE

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Doc. 10 Pourcentage d’ions argent<br />

Ag + en solution en fonction de<br />

pI = – log [I – ] lors de l’ajout d’une<br />

solution d’iodure de potassium à<br />

une solution de nitrate d’argent de<br />

concentration c.<br />

Lorsque [Ag + ] c, la précipitation<br />

commence ; sur les graphes cela correspond<br />

aux points anguleux E, F et<br />

G dont la position dépend alors de c<br />

puisque :<br />

pI éq = pK s(AgI) – pAg = pK s(AgI) – pc<br />

Na + Cl – K + I –<br />

PbCl 2<br />

blanc<br />

K + I –<br />

PbCl 2<br />

blanc<br />

Pb2+ + 2 NO –<br />

3<br />

(a) (b)<br />

(c)<br />

PbI 2<br />

jaune<br />

formation<br />

de PbI 2<br />

jaune<br />

Doc. 11 Précipitation d’halogénures<br />

de plomb.<br />

<br />

Équilibres de précipitation<br />

18<br />

COURS<br />

Il est possible, en utilisant un logiciel de simulation, de tracer des diagrammes de<br />

distribution d’espèces. Il apparaît alors nettement la limite d’existence du précipité.<br />

Celle-ci dépend de la concentration en cation (doc. 10).<br />

%<br />

90<br />

80<br />

70<br />

60<br />

50<br />

40<br />

30<br />

20<br />

10<br />

1<br />

2<br />

3<br />

0<br />

10 11 12 13 14 15<br />

1.7 Précipitations compétitives<br />

1.7.1. Expérience<br />

[Ag + ] 0 = 1,0 . 10 –3 mol.L –1<br />

[Ag + ] 0 = 1,0 . 10 –2 mol.L –1<br />

[Ag + ] 0 = 1,0 . 10 –1 mol.L –1<br />

• Dans un tube à essai contenant environ 1 mL de solution de nitrate de plomb (II)<br />

à 0,1 mol . L –1 , ajoutons quelques gouttes d’une solution de chlorure de sodium à<br />

0,1 mol . L –1 : un précipité blanc de PbCl 2 apparaît (doc. 11 a).<br />

• Recommençons en remplaçant la solution de chlorure de sodium par une solution<br />

d’iodure de potassium : un précipité jaune de PbI 2 se forme (doc. 11 b).<br />

• Au tube à essai contenant le précipité de chlorure de plomb, ajoutons goutte à<br />

goutte la solution d’iodure de potassium : le précipité blanc disparaît alors qu’un<br />

précipité jaune se forme (doc. 11 c).<br />

1.7.2. Interprétation<br />

• Dans l’expérience (a), le précipité blanc est du chlorure de plomb formé selon la<br />

réaction d’équation :<br />

Pb 2+ (aq) + 2 Cl – (aq) = PbCl 2 (s) (a)<br />

et de constante telle que :<br />

K 0 a =<br />

• Dans l’expérience (b), le précipité jaune est de l’iodure de plomb formé selon<br />

la réaction d’équation :<br />

Pb 2+ (aq) + 2 I – (aq) = PbI 2 (s) (b)<br />

et de constante telle que :<br />

K 0 b =<br />

1 2 3<br />

• Dans l’expérience (c), le précipité de chlorure de plomb est détruit par formation<br />

du précipité d’iodure de plomb formé selon la réaction d’équation :<br />

E<br />

PbCl2 (s) + 2 I – (aq) = PbI 2 (s) + 2 Cl – (aq) (c)<br />

F<br />

G<br />

pI<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

555

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