CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
542
17
Équilibres de complexation
Définition d’un complexe
CQFR
Un complexe est un édifice polyatomique constitué d’un atome ou d’un cation central auquel sont liés des
molécules ou des ions appelés ligands. Le complexe ML n est un donneur de ligands L alors que le métal ou
l’ion métallique M en est un accepteur.
Équilibres de complexation
• Le ligand, le cation métallique et le complexe sont en équilibre selon l’équation :
M (aq) + n L (aq) = ML n (aq)
de constante d’équilibre en solution aqueuse diluée, telle que à l’équilibre :
b n =
b n est appelée constante globale de formation ou constante de stabilité du complexe.
• Pour la formation du complexe ML i par la réaction d’équation :
ML i-1 (aq) + L(aq) = ML i (aq)
on définit la constante de formation successive K fi et la constante de dissociation successive K di :
Domaines de prédominance
K fi =
• De l’expression de K fi on tire la relation :
pL = – log [L] = log K fi + log =pK di+ log
Le diagramme de prédominance des espèces en fonction de pL s’en déduit :
[ML i] > [ML i–1] [ML i] = [ML i–1] [MLi] < [ML i–1]
ML i est l’espèce prédominante pK di ML i–1 est l’espèce prédominante pL
• Soit un cation métallique M et un ligand L ne formant, en solution aqueuse, que le complexe ML selon
la réaction d’équation :
M (aq) + L (aq) = ML (aq)
La constante d’équilibre de cette réaction en solution aqueuse diluée, est telle que :
K f =
soit : pM= – log [M] = log K f + log =pK di+ log
Le diagramme de prédominance des espèces en fonction de pM s’en déduit :
[ML] > [L] [ML] = [L] [ML] < [L]
ML est l’espèce prédominante pK d L est l’espèce prédominante pM