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CHIMIE

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Doc. 18 Graphes simulés des pourcentages<br />

des diverses espèces contenant<br />

l’ion fer (III) en fonction du<br />

volume de sulfate de sodium à<br />

0,10 mol . L –1 ajouté à 10 mL de<br />

solution de chlorure de fer (III) à<br />

0,10 mol . L –1 .<br />

Pour pSO 4 = pK d1,<br />

[Fe 3+ ] = [[FeSO 4] + ];<br />

pour pSO 4 = pK d2,<br />

[[FeSO 4] + ] = [[Fe(SO 4) 2] – ]<br />

<br />

7<br />

Équilibres de complexation<br />

17<br />

Il est alors possible d’identifier, sur le tracé obtenu, la solution S étudiée correspondant<br />

à V(SO 2–<br />

4 ) = 12,5 mL (doc. 18) et d’en déterminer la composition.<br />

6<br />

5<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

pSO 4<br />

pK d1<br />

2<br />

1<br />

pKd2 3<br />

1 pSO 4<br />

2 % Fe 3+<br />

3 % [FeSO 4] +<br />

4 % [Fe(SO 4 ) 2 ] –<br />

4<br />

0 10 12,5<br />

COURS<br />

2–<br />

Sur le graphe nous lisons, pour V(SO4 ) = 12,5 mL :<br />

–log [SO 2–<br />

4 ] = 3,4 ;soit [SO 2–<br />

4 ] = 4,0 . 10 –4 mol . L –1<br />

% (Fe3+ ) = 9 % ; % ([FeSO4] + ) = 57 % ; %([Fe(SO4) 2] – ) = 34 %.<br />

La quantité totale de fer (III) introduite est égale à n = 1,0 . 10 –3 mol et le volume<br />

total de la solution est V = 22,5 mL ;d’où :<br />

[Fe 3+ ] = = 4,0 . 10 –3 mol . L –1<br />

[[FeSO 4] + ] = = 2,5.10 –2 mol . L –1<br />

[[Fe(SO 4) 2] – ] = = 1,5.10 –2 mol . L –1<br />

3 Stabilité d’un complexe<br />

Considérons un ion central M donnant avec le ligand L un complexe [ML p]. Ce<br />

complexe peut être totalement ou partiellement détruit :<br />

•sous l’action d’un autre ligand L', susceptible de donner avec M un complexe<br />

[ML' q] plus stable que [ML p];<br />

•sous l’action d’un autre ion central M' susceptible de donner avec L un complexe<br />

[M'L r] plus stable que [ML p] ;<br />

•sous l’action d’un acide HA susceptible de protoner le ligand L :<br />

L +HA= LH + + A –<br />

et donc de provoquer la dissociation du complexe [ML p] .<br />

% espèces<br />

2–<br />

V(SO ) (mL)<br />

4<br />

Étudions ces trois cas à l’aide d’exemples. Nous verrons au chapitre 18 le cas où<br />

le cation M ou le ligand L participent également à des réactions de précipitation.<br />

20<br />

100<br />

90<br />

80<br />

70<br />

60<br />

50<br />

40<br />

30<br />

20<br />

10<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

535

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