CHIMIE

Doc. 15 Un excès de lignand favorise
la formation du complexe de
plus fort indice de coordination.
Doc. 16 La simulation permet de
vérifier les résultats trouvés par le
calcul et de confirmer les hypothèses
faites :
• pour pC 2O 4 = pK d1,
[Fe 3+ ] = [[FeC 2O 4] + ]
• pour pC 2O 4 = pK d2,
[[FeC 2O 4] + ] = [[Fe(C 2O 4) 2] – ]
(*) Les formations des complexes sont
successives si :
∆pKdi = pKdi–1 – pKdi 4
COURS
■ n = 0,30 mol (solution c)
•Comme n0(C2O 2–
4 ) = 3 n0(Fe3+ ), nous pouvons considérer que [Fe(C2O4) 2] – est
l’espèce prédominante avec :
[[Fe(C2O4 ) 2] – ] = 0,10 mol . L –1 .
Alors : [C2O 2–
4 ] = [C2O 2–
4 ] 0 – 2[[Fe(C2O4) 2] – ] = 0,10 mol . L –1
soit : pC2O4 = 1,0
[Fe 3+ ]et[[FeC 2O 4] – ]se déterminent en écrivant qu’à l’équilibre Q 1éq = K f1 et
Q 2éq = K f2 ; soit [[FeC 2O 4] + ] = 1,0 . 10 –5 mol . L –1 et [Fe 3+ ] = 6,3 . 10 –14 mol . L –1 .
• Dans ce dernier cas, pC 2O 4 = 1,0 ; les hypothèses faites sur la nature de l’espèce
prépondérante sont validées (doc. 15).
[Fe(C 2O 4) 2] – [FeC 2O 4] –
c
solution c
Remarque
Équilibres de complexation
5,0
17
Fe 3+
Lorsque n 0(C 2O 2–
4 ) < n 0(Fe 3+ )le ligand est en défaut, on peut alors considérer que seul
le complexe [FeC 2O 4] + se forme, le problème est alors identique à celui étudié au paragraphe
2.1. (cas a).
■ L’utilisation d’un logiciel de simulation permet de retrouver les résultats ci-dessus
(doc. 16).
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
pC 2O 4
pK d1
7,1
pK d2
Fe 3+
pC 2O 4
[FeC 2O 4 ] +
solution a
[Fe(C 2O 4 ) 2 ] –
solution b
solution c
Pour déterminer la composition d’une solution au sein de laquelle peuvent se former
plusieurs complexes, de façon successive (*) , il est conseillé de suivre la
démarche suivante :
1. Comparer les concentrations ou quantités apportées de ligand et de cation
métallique et en déduire le complexe susceptible de se former de façon prédominante.
2. Établir des tableaux d’avancements volumiques pour déterminer la
concentration de ce complexe, puis celles des autres espèces présentes.
3. Envisager le cas échéant les conséquences de l’existence d’éventuelles
réactions de dismutation.
9,2
0 0,10 0,20 0,30
n (C 2O 4 )(mol)
pC 2O 4
Pour s’entraîner : ex. 9
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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