CHIMIE

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COURS
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17
Équilibres de complexation
2[Ag(NH3)] + = [Ag(NH3)2] + + Ag +
K 0 =
soit : K 0 = = 10 0,6 ≈ 4
Doc. 5 La constante d’équilibre K 0
de la réaction de dismutation de
[Ag(NH 3)] + est supérieure à 1. Cet ion
n’est jamais prédominant (doc. 7).
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
%
[Cu(NH 3) 3] 2+
[Cu(NH 3) 4] 2+
[Cu(NH 3) 2] 2+
2,1 2,9 3,5 4,1
[Ag(NH3)] + Ag + 3,9
3,3
[Ag(NH3)2] +
Ce diagramme de prédominance montre que l’ion ammineargent (I) [Ag(NH 3)] +
présente deux domaines de prédominance disjoints ; il se dismute en ion Ag +
et [Ag(NH 3) 2] + (doc. 5) et n’est donc jamais l’espèce prédominante.
En utilisant à nouveau un logiciel de simulation, il est possible de tracer des
diagrammes de distribution des espèces (doc. 6 et 7).
Cu 2+
[Cu(NH 3)] 2+
pNH 3
1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0
Doc. 6 Diagrammes de distribution des complexes de
l’ammoniac avec l’ion Cu 2+ en fonction de :
pNH 3 = – log [NH 3]
Les ions [Cu(NH 3) i] 2+ ont chacun un domaine de prédominance.
(*) C’est en particulier le cas avec le
ligand hexadentate E.D.T.A. noté Y 4– qui
donne des complexes avec de très
nombreux cations métalliques ; citons par
exemple : [CaY] 2– , [MgY] 2– , [FeY] – …
(cf. annexe 8.B).
domaine de domaine de
prédominance prédominance
de [ML] de L
pKd = log Kf
pM
Doc. 8 Domaine de prédominance
en fonction de pM = – log[M].
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
1.3.2. Diagramme de prédominance en fonction de pM = – log [M]
Considérons un cation métallique, noté M, donnant avec le ligand L un seul complexe
ML (*) selon la réaction d’équation : M + L = [ML]
De constante de formation K f telle que : K f =
soit : log Kf = – log K d = – log [M]
qui peut se réécrire : – log [M] = – log K d +
0
%
[Ag(NH 3) 2] +
[Ag(NH 3)] +
[Ag(NH3)] + pNH3
3,3 3,9
1,0 2,0 3,0 4,0 5,0
soit enfin : pM = pK d + (17.9)
Lorsque pM = pK d , [L] = [[ML]]
Lorsque pM > pK d , [L] > [[ML]] , L est l’espèce prédominante.
Lorsque pM < pK d , [L] < [[ML]] , ML est l’espèce prédominante.
pNH 3
Il est possible de tracer un diagramme de prédominance pour des couples donneuraccepteur
de cations métalliques en fonction de pM = – log [M] (doc. 8).
Ag +
Doc. 7 Diagrammes de distribution des complexes de
l’ammoniac avec l’ion Ag + en fonction de :
pNH 3 = – log [NH 3]
L’ion complexe [Ag(NH 3)] + n’est jamais l’espèce prédominante.