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CHIMIE

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© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

520<br />

Exercices<br />

3 • Utiliser la valeur du pouvoir tampon b .<br />

Données :<br />

pK A successifs de l’acide phosphorique H 3PO 4 :<br />

pKA1 = 2,1 ; pKA2 = 7,2 ; pKA3 = 12,0.<br />

27<br />

Dosage d’une solution<br />

de dioxyde de soufre<br />

On réalise le dosage d’une solution aqueuse de dioxyde de<br />

soufre que l’on notera H 2SO 3 pour simplifier. 10,0 mL de<br />

solution sont dosés, en présence de phénolphtaléine, par de<br />

la soude à 1,0 . 10 –2 mol . L –1 ; le volume de soude versé lors<br />

du virage de l’indicateur coloré vaut 20,0 mL.<br />

1 • Déterminer la concentration de la solution dosée et son<br />

pH initial. SOS<br />

2 • Calculer le pH de la solution pour V versé = 10 ; 15 ;<br />

20 et 25 mL. Tracer le graphe pH = f(V).<br />

Données :<br />

Pour H 2SO 3 : pK A1 = 2,2 ; pK A2 = 7,6 .<br />

SOS : Voir le tableau du document 29 et utiliser le diagramme<br />

de prédominance de H 2SO 3 .<br />

28<br />

Tampon au borax<br />

Le borax Na 2B 4O 7 dissous dans l’eau se dissocie en Na + ,<br />

BO 2 – et HBO2 .Le pK A du couple HBO 2 / BO 2 – est 9,20 .<br />

1 • Écrire l’équation de l’action de l’eau sur le borax.<br />

2 • Calculer le pH d’une solution obtenue par dissolution de<br />

0,010 mol de borax dans 1,00 L d’eau.<br />

3 • Calculer le pH des solutions obtenues par ajout à 100 mL<br />

de la solution précédente de :<br />

a. 0,20 mL de soude à 1,00 mol . L –1 ;<br />

b. 0,10 mL d’acide chlorhydrique à 1,00 mol . L –1 .<br />

c. Conclure.<br />

29<br />

*Étude d’un acide a-aminé : la glycine<br />

À pH = 6 , la glycine est en solution aqueuse principalement<br />

sous forme d’amphion H 3N + –CH 2–COO –<br />

1 • a. Écrire l’équation de la réaction qui se produit entre<br />

l’acide RCO 2H (couple RCO 2H/RCO – 2) et la base R’–NH 2<br />

(couple R’–NH + 3 / R’– NH 2).<br />

b. En déduire pourquoi la glycine de formule H 2NCH 2CO 2H<br />

à l’état solide se trouve en solution aqueuse sous forme de<br />

zwitterion ou amphion H 3N + –CH 2–CO – 2, qu’on note HA ± .<br />

2 • Écrire les équilibres acido-basiques de la glycine dans<br />

l’eau et attribuer les pK A : pK A1 =2,34 et pK A2 = 9,60 .<br />

3 • On dissout 1,50 g de glycine dans 100,0 mL d’eau : solution<br />

A. Écrire la(les) forme(s) prédominante(s) de la glycine<br />

dans cette solution.<br />

Calculer le pH de la solution A.<br />

4 • On dissout 2,23 g de chlorhydrate de glycine<br />

HOOC –CH 2–NH 3 + Cl – dans 100,0 mL d’eau : on obtient<br />

ainsi la solution B.<br />

Calculer le pH de cette solution.<br />

5 • On mélange les deux solutions précédentes A et B pour<br />

obtenir la solution C.<br />

Calculer le pH de C.<br />

6 • Dans la solution C, on introduit, sans variation de volume,<br />

5 . 10 –3 mol d’ions H 3O + .<br />

Calculer le nouveau pH après cet ajout. Commenter ce résultat<br />

et calculer le pouvoir tampon de la solution C.<br />

7 • À la solution C de la question 5), on ajoute 4,0 mL de<br />

soude à 10,0 mol . L –1 pour obtenir la solution D.<br />

a. Écrire la(les) forme(s) prédominante(s) de la glycine dans<br />

la solution D ; calculer le pH de cette solution.<br />

b. Cette solution présente-t-elle les propriétés d’une solution<br />

tampon ? Si oui, calculer son pouvoir tampon.<br />

8 • Déterminer le volume de soude à 10,0 mol . L –1 à ajouter<br />

à la solution A pour atteindre le point d’équivalence.<br />

Calculer le pH de la solution finale.<br />

30<br />

*Méthode de Gran<br />

On réalise le dosage d’une solution d’acide faible HA de concentration<br />

C a par de la soude de concentration C b .Pour cela, on<br />

verse V mL de soude dans V 0 mL de solution d’acide. On ne<br />

néglige pas la dilution. On se limite à la partie du dosage avant<br />

l’équivalence qui est obtenue pour un volume V E mL de soude.<br />

1 • Établir, en précisant les approximations faites, la relation<br />

h . V = K A . (V E – V) .<br />

2 • Proposer une représentation graphique permettant de<br />

déterminer V E et K A.<br />

3 • On dose 50 mL d’acide acétique par de la soude de concentration<br />

C b = 1,0 . 10 –2 mol . L –1 ; on obtient :<br />

V(mL) 3 9 11 15 19 23 27<br />

pH 3,95 4,49 4,63 4,92 5,26 5,87 10,22<br />

a. Déterminer graphiquement le volume à l’équivalence V E.<br />

b. En déduire la concentration de l’acide acétique C a.<br />

c. Calculer la constante d’acidité K A de l’acide acétique.

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