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CHIMIE

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• Pour tout couple acide-base (HA / A – ) l’équation de la réaction avec l’eau s’écrit :<br />

HA + H 2O = A – + H 3O +<br />

de constante K A telle que : K A =<br />

soit : pH = pK A + log<br />

d’où le diagramme de prédominance des espèces :<br />

Équilibres acido-basiques<br />

• Toute réaction entre un acide 1 et une base 2 correspond à un transfert de protons de l’acide 1 vers la base 2,<br />

selon la réaction d’équation : acide 1 + base 2 = acide 2 + base 1<br />

et de constante telle que : K 0 = = 10 (pKA2 – pKA1)<br />

Calculs du pH d’une solution ; conséquences<br />

• Approximations et méthodes<br />

• Dans un bilan de matière, la concentration de X peut être négligée devant celle de Y si [X] < [Y]/10<br />

• Si le pH d’une solution est connu à 0,05 unité près, la précision sur la concentration en ions hydronium :<br />

∆[H 3O + ] / [H 3O + ]n’est que de 11 %.<br />

• Pour déterminer le pH d’une solution, il est commode de suivre la démarche suivante :<br />

– écrire les équations des réactions susceptibles de se produire entre les espèces présentes dans l’eau ou entre<br />

ces espèces et l’eau ;<br />

– rechercher parmi ces réactions la réaction prépondérante, c’est-à-dire celle qui a la constante thermodynamique<br />

K 0 la plus élevée ;<br />

– calculer l’avancement volumique de cette réaction prépondérante ;<br />

– en déduire le pH de la solution ;<br />

– vérifier le résultat obtenu à l’aide du diagramme de prédominance.<br />

• Résultats<br />

• pH, à 25 °C, de quelques solutions aqueuses pour des solutions de concentrations c telles que :<br />

1,0 . 10 –6 mol . L –1 c 5,0 . 10 –2 mol . L –1<br />

fort<br />

faible<br />

[HA] > [A – ] [HA] = [A – ] [HA] < [A - ]<br />

HA est l’espèce prédominante pK A A – est l’espèce prédominante<br />

acide<br />

pH = – log c = pc<br />

pH = (pKA + pc)<br />

si pKA – pc 2avec<br />

pH 6,5<br />

base<br />

pOH = – log c = pc<br />

pH<br />

pH = 14 + log c = 14 – pc<br />

pOH = (pKB + pc)<br />

pH = (pKe + pKA – pc)<br />

si pKB – pc 2avec pH 7,5<br />

16<br />

COURS<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

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