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CHIMIE

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solution<br />

pH initial<br />

nature<br />

de l’ajout<br />

pH final<br />

A<br />

5,9<br />

1 mL<br />

de solution<br />

d’acide<br />

fort<br />

5,8<br />

B<br />

5,9<br />

1 mL<br />

de solution<br />

de base<br />

forte<br />

6,0<br />

C<br />

5,9<br />

180 mL<br />

d’eau<br />

distillée<br />

6,0<br />

Doc. 22 Évolution du pH de la<br />

solution d’aspirine effervescente<br />

tamponnée lors des différents ajouts.<br />

4.5 pH d’un mélange d’un acide faible<br />

et de sa base conjuguée<br />

COURS<br />

Soit une solution d’un acide faible HA, de concentration apportée c HA et de sa base<br />

conjuguée A – , de concentration apportée c A – et soit K A, la constante d’acidité du<br />

couple HA / A – . Le couple HA / A – participe à trois réactions d’équations :<br />

(1) HA + A – = A – + HA K 1 0 = 1<br />

(2) HA + H 2O = A – + H 3O + K 2 0 = KA<br />

(3) A – + H 2O = HA + HO – K 3 0 = KB = K e / K A<br />

Lorsque les constantes K A et K B sont faibles par rapport à 1, la réaction (1) est la<br />

réaction prépondérante ; elle ne modifie pas les concentrations initiales et :<br />

et : pH = pKA + log<br />

(16.24)<br />

Si l’une des constantes K A et K B n’est pas faible par rapport à 1, il est nécessaire<br />

pour calculer le pH de la solution, de prendre en compte la réaction dont la constante<br />

n’est pas négligeable, mais ce cas sort du cadre du programme.<br />

4.6 Solution tampon<br />

4.6.1. Mise en évidence expérimentale<br />

Dissolvons un comprimé d’aspirine effervescente tamponnée dans environ 60 mL<br />

d’eau distillée et versons 20 mL de la solution S ainsi obtenue dans trois béchers<br />

A, B et C.<br />

Mesurons le pH commun de ces trois solutions (doc. 22), puis ajoutons :<br />

– à A, 1 mL de solution d’acide chlorhydrique à 0,10 mol . L –1 ;<br />

– à B, 1 mL de solution d’hydroxyde de sodium à 0,10 mol . L –1 ;<br />

– à C, 180 mL d’eau distillée.<br />

Homogénéisons ces mélanges et mesurons leur pH (doc. 22). Nous constatons que<br />

lors de ces trois ajouts, le pH de la solution S a peu varié, la solution S est un exemple<br />

de solution tampon acido-basique.<br />

4.6.2. Définitions<br />

Une solution présente un effet tampon si son pH varie très peu :<br />

– par addition de petites quantités d’ions hydronium ou d’ions hydroxyde<br />

apportées par des acides ou des bases pouvant être forts ;<br />

– par dilution modérée.<br />

Équilibres acido-basiques<br />

Une solution tampon est caractérisée par son pouvoir tampon, généralement<br />

noté b :<br />

b =<br />

(16.25)<br />

où dc B et dc A sont respectivement les variations des concentrations de base forte<br />

ou d’acide fort qui produisent les variations ⏐dpH⏐du pH de la solution.<br />

Le pouvoir tampon b s’exprime comme dc B, en mol . L –1 .<br />

16<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

499

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