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CHIMIE

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© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

COURS<br />

490<br />

16<br />

base 2<br />

base 1<br />

Équilibres acido-basiques<br />

pH<br />

pK A2<br />

pK A1<br />

acide 2<br />

acide 1<br />

Doc. 15 pK A2 > pK A1, la base 2 et<br />

l’acide 1 ont des domaines disjoints :<br />

la constante de la réaction entre la<br />

base 2 et l’acide 1 est supérieure à 1.<br />

base 1<br />

base 2<br />

pK A2<br />

pH<br />

pK A1<br />

acide 1<br />

acide 2<br />

Doc. 16 pK A2 < pK A1, la base 2 et<br />

l’acide 1 ont une partie de leurs<br />

domaines de prédominance commune,<br />

la constante de la réaction<br />

entre la base 2 et l’acide 1 est inférieure<br />

à 1.<br />

3.7 Réactions acido-basiques :<br />

aspect quantitatif<br />

Reprenons la réaction présentée au paragraphe 3.4.1., d’équation :<br />

acide 1 + base 2 = base 1 +acide 2<br />

Sa constante K 0 peut s’exprimer en fonction des constantes d’acidité des deux<br />

couples mis en jeu compte tenu des relations vérifiées à l’équilibre.<br />

K 0 =<br />

1) On mélange 10,0 mL d’une solution d’acide nitreux<br />

HNO 2 à 0,020 mol . L –1 et 10,0 mL de solution d’ammoniac<br />

NH 3 à 0,040 mol . L –1 .<br />

Déterminer l’avancement de la réaction à l’équilibre.<br />

Conclure.<br />

soit : (16.13)<br />

Le caractère favorable (K 0 > 1) ou non (K 0 < 1) de la réaction peut être visualisé à<br />

l’aide de représentations graphiques (doc. 15 et 16).<br />

■ Dans les premier cas de figure (doc. 15) :<br />

la réaction est favorable dans le sens :<br />

K 0 = 10 (pKA2 – pKA1) > 1<br />

acide 1 + base 2 c base 1 + acide 2<br />

Si l’écart des pK A est suffisant, pK A2 – pK A1 4 ; par exemple, soit K 0 > 10 4 : la<br />

réaction peut être considérée comme totale.<br />

■ Dans le deuxième cas de figure (doc. 16) :<br />

la réaction est défavorable dans le sens :<br />

K 0 = 10 (pKA2 – pKA1) < 1<br />

acide 1 + base 2 c base 1 + acide 2<br />

Si l’écart des pK A est suffisant, pK A1 – pK A2 4 ; par exemple, soit K 0 10 –4 :<br />

la réaction peut être considérée comme nulle.<br />

Les réactions de dosages qui seront étudiées en travaux pratiques ou dans les exercices<br />

25, 26 et 27 sont des exemples de réactions acido-basiques quasi totales.<br />

APPLICATION 3<br />

Bilan de réactions acido-basiques<br />

2) On mélange à présent 10,0 mL d’une solution d’éthanoate<br />

de sodium à 0,020 mol . L –1 et 10,0 mL de solution<br />

de chlorure d’ammonium à 0,020 mol . L –1 .<br />

Déterminer l’avancement de la réaction à l’équilibre.<br />

Conclure.<br />

Données : pKA(CH 3CO 2H/ CH 3CO 2 – ) = 4,7 ;<br />

pK A(NH 4 + /NH3) = 9,2 ; pK A(HNO 2/NO 2 – ) = 3,2.

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