CHIMIE

température (°C) KA pKA
0 8,0 . 10 –11 10,1
25 6,3 . 10 –10 9,2
50 3,1 . 10 –9 8,5
Doc. 8 Variation du K A et du pK A du
couple NH 4 + /NH3 avec la température.
NH3/NH – 2
C2H5OH/C2H5O –
CH3NH + 3/CH3NH2
NH + 4/NH3
HClO/ClO –
CH3CO2H/CH3CO – 2
C6H5CO2H/C6H5CO – 2
HCO2H/HCO – 2
HNO2/NO – 2
CH 2ClCO 2H/CH 2ClCO – 2
HNO 3/NO – 3
HBr/Br –
HCl/Cl –
pKA
33
15,9
10,7
9,20
7,30
4,75
4,20
3,75
3,30
2,80
– 1,8
– 4,1
– 6,3
Doc. 9 Quelques valeurs de pK A à
25 °C.
3.4.2. Constante d’acidité des couples HA / A –
■ Considérons la mise en solution dans l’eau de l’acide HA ; la réaction qui se
produit est une réaction acido-basique, d’équation :
HA + H 2O = A – + H 3O +
et caractérisée par une constante d’équilibre K A.
En solution aqueuse diluée, la relation à l’équilibre s’écrit :
soit plus simplement, en exprimant les concentrations en mol . L –1 :
COURS
(16.7)
(16.8)
La constante K A est appelée constante d’acidité du couple HA/A – . On définit
également :
K A , et donc pK A, ne dépendent que de la température (doc. 8).
(16.9)
■ Considérons la mise en solution dans l’eau d’une base, l’ion A – ; la réaction qui
se produit, est une réaction acido-basique d’équation :
A – +H 2O = HA+ HO –
et caractérisée par une constante d’équilibre, notée K B.
En solution aqueuse diluée, la relation à l’équilibre s’écrit :
K B =
en exprimant les concentrations en mol . L –1 .
Cette constante K B n’est pas indépendante de K A ; en effet, pour un couple acidebase
donné :
soit : KA . KB = [H3O (16.10)
+ ] . [HO – ] = Ke d’où : pKA +pKB= pKe (16.11)
Un couple acide-base peut donc être caractérisé par la seule constante d’acidité K A
ou par le pK A correspondant (doc. 9 et annexe 8.A.).
3.4.3. Constante d’acidité des couples du solvant eau
■ Pour le couple H 3O + / H 2O :
H 3O + + H 2O = H 2O + H 3O +
K A = = 1 et pK A = 0quelle que soit la température.
■ Pour le couple H 2O / HO – :
Équilibres acido-basiques
pK A = – log K A soit K A = 10 –pKA
H 2O + H 2O = H 3O + + HO –
K A = [H 3O + ] . [HO – ] = K e , soit pK A = pK e = 14,0 à 25 °C .
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À 25 °C : pK A(H 3O + / H 2O) = 0,0 et pK A(H 2O / HO – ) = 14,0
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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