CHIMIE

Applications du premier principe à la chimie
D’après cette définition, l’enthalpie standard de formation du corps simple correspondant à l’état standard
de référence d’un élément est nulle.
L’enthalpie standard de toute réaction d’équation S i v i . B i = 0est égale à la somme des enthalpies standard
de formation de chaque constituant, affectées du coefficient stœchiométrique algébrique correspondant :
∆ rH 0 (T) = S i v i . ∆ fH 0 i (T)
• Réactions d’ionisation et d’attachement électronique
• D ionH 0 (T), enthalpie standard d’ionisation de l’espèce M, à la température T, est pratiquement égale à
l’énergie interne standard, à 0 K, du processus d’ionisation :
M (g) c M + (g) + e – (g) ∆ ionH 0 (T) ≈∆ ionU 0 (0) = 1 A . e . V ion = E i1
• L’enthalpie standard d’attachement ou fixation électronique à la température T est pratiquement confondue
avec l’énergie interne standard, à 0 K, du processus :
M (g) + e – (g) c M – (g) ∆ attH 0 (T) ≈∆ attU 0 (0) = E att
L’affinité électronique A.E. d’une espèce M est l’opposée de l’énergie interne standard des réactions d’attachement
électronique permettant de transformer l’espèce M en l’ion M – :
• Changement d’état physique
A.E. = – ∆ attH 0 (T) = – E att
Le passage, sous pression constante et à température constante, d’une phase ordonnée à une phase moins
ordonnée est endothermique :
∆H fus >0 ; ∆H vap >0 ; ∆H sub >0
La quantité de chaleur mise en jeu au cours d’un changement d’état isobare et isotherme est égale à la
variation d’enthalpie du système subissant ce changement d’état. Elle est appelée chaleur latente de
changement d’état ou enthalpie de changement d’état.
• Réaction de dissociation, énergie de liaison
• L’énergie de dissociation homolytique de la molécule AB est égale à l’énergie interne standard de la réaction
hypothétique à 0 K au cours de laquelle une mole de molécules à l’état gazeux est dissociée en
radicaux monoatomiques A• et B•, à l’état gazeux et sans interaction les uns avec les autres, selon l’équation :
AB (g) = A• (g) + B• (g) D A – B = ∆ dis U 0 (0 K)
D A – B est une quantité positive. L’enthalpie standard de dissociation de la molécule AB à la température T,
∆ disH 0 (T), est pratiquement confondue avec l’énergie de dissociation D A – B.
• L’énergie (ou l’enthalpie) de la liaison XY, notée E XY, est la valeur moyenne des énergies (ou des enthalpies)
de dissociation de cette liaison, calculée sur un ensemble de composés comportant cette liaison.
Pour une réaction se déroulant en phase gazeuse :
∆ rH 0 = SE (liaisons rompues) – SE (liaisons formées)
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