CHIMIE

États et grandeurs standard
CQFR
• États standard d’un constituant
Quel que soit l’état physique du constituant, les états standard correspondent à une pression dite standard,
notée p 0 et conventionnellement fixée à 100 000 pascals.
À chaque température, correspond un état standard particulier ; il est donc nécessaire de préciser la
température pour définir l’état standard considéré.
L’état standard, à la température T, d’un constituant gazeux, pur ou dans un mélange, est l’état du gaz
parfait associé, pur à la même température T et sous la pression standard p 0 .
L’état standard, à la température T, d’un constituant dans un état condensé (liquide ou cristal), pur ou dans
un mélange, est l’état de ce constituant pur, dans le même état physique, à la même température T et sous la
pression standard p 0 .
• États standard de référence d’un élément
L’état standard de référence d’un élément, à la température T, est l’état standard du corps simple, dans l’état
physique le plus stable, à cette température.
Mélanges
• Énergie interne molaire Um et enthalpie molaire Hm d’un corps pur
L’énergie interne molaire U m et l’enthalpie molaire H m d’un corps pur ne dépendent pratiquement que de la
température.
et ; et
C vm (T) et C pm (T) sont respectivement les capacités calorifiques molaires à volume constant et sous pression
constante du corps pur considéré.
• Mélanges de gaz
Pour des mélanges de gaz (assimilés à des gaz parfaits) et de phases condensées pures (dont le volume est
supposé invariable), on peut confondre l’énergie interne U et l’enthalpie H d’un système avec les grandeurs
standard correspondantes U 0 et H 0 :
U(T, V, n 1, n 2, …, n i ) ≈ U 0 = Σ i
Grandeurs de réaction
n i . U 0 m,i (T ) et H(T, p, n 1, n 2, …, n i ) ≈ H 0 = Σ i
n i . H 0 m,i (T )
• Enthalpie standard et énergie interne standard de réaction
L’enthalpie standard de réaction, D rH 0 , est égale à la dérivée partielle, par rapport à l’avancement x, de l’enthalpie
standard H 0 du système, la variable T étant bloquée :
∆ rH 0 = =Σ i
v i.H 0 i, m(T)
L’énergie interne standard de réaction D rU 0 est égale à la dérivée partielle, par rapport à x, de l’énergie interne
standard U 0 du système, la variable T étant bloquée :
∆ rU 0 = =Σ i
v i.U 0 i, m(T)
D rH 0 et D rU 0 ne dépendent que de l’équation écrite et de la température.
Applications du premier principe à la chimie
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COURS
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