CHIMIE

La dissociation d’une liaison O—H est
mise en jeu dans les deux réactions
suivantes :
(1) HO—H = HO • + H •
∆diss 1H 0 = 492 kJ . mol –1
(2) H—O • = H • + • O •
∆diss 2H 0 = 428 kJ . mol –1
L’enthalpie de dissociation de la liaison
OH dépend de l’environnement de
la liaison.
liaison
énergie de liaison
(kJ.mol –1 )
C–H 415
O–H 463
C–C 345
C=C 615
C≡C 812
C–O 356
C=O 743
Doc. 32 Énergies moyennes de
liaisons (en kJ . mol –1 ).
Applications du premier principe à la chimie
8.3.2. Enthalpie standard de dissociation d’une liaison
15
COURS
L’énergie de dissociation homolytique de la liaison AB est égale à l’énergie
interne standard de la réaction hypothétique à 0 K au cours de laquelle une mole
de molécules à l’état gazeux est dissociée en deux radicaux A• et B•, à l’état
gazeux et sans interaction les uns avec les autres, selon l’équation :
AB (g) = A• (g) + B• (g) D A – B = D disU 0 (0 K)
L’enthalpie standard de dissociation de la liaison A – B est, comme précédemment,
confondue avec l’énergie de dissociation D A – B. L’énergie de dissociation
d’une liaison A – B dépend, en toute rigueur, de la nature des groupes
A et B, c’est-à-dire de la nature des atomes directement liés et du nombre de
doublets mis en commun, mais encore du reste de la molécule.
8.3.3. Énergie de liaison
Le concept d’énergie de liaison découle du modèle de liaison covalente localisée
(cf. chap. 10) : dans ce modèle, les caractéristiques de la liaison chimique
entre deux atomes X et Y (distance internucléaire d’équilibre, énergie de dissociation,
moment dipolaire, …) ne dépendent que de la nature de ces atomes
et du nombre de liaisons qu’ils établissent.
L’enthalpie (ou l’énergie) de la liaison XY, notée E XY, est la valeur
moyenne des enthalpies (ou des énergies) de dissociation de cette liaison,
calculée sur un ensemble de composés comportant cette liaison.
Exemple :
L’enthalpie (ou énergie) de la liaison O–H, notée E O–H, est la moyenne des
enthalpies (ou des énergies) de dissociation de cette liaison dans la molécule
d’eau, le radical OH, … Les tables donnent : E O–H= 463 kJ . mol –1 .
Ce sont généralement ces valeurs moyennes qui sont tabulées (doc. 32). Cette
notion d’énergie de liaison est intéressante car elle permet d’estimer les énergies
de réaction à partir de l’analyse des modifications structurales qui accompagnent
la réaction.
8.3.4. Enthalpie standard de réaction et énergie de liaison
La réaction au cours de laquelle une molécule gazeuse est entièrement
décomposée en ses atomes à l’état gazeux est appelée réaction d’atomisation.
L’atomisation nécessite la rupture homolytique de toutes les liaisons présentes
dans la molécule :
L’enthalpie d’atomisation est donc égale à la somme des enthalpies de
dissociation de liaison de la molécule.
Pour calculer l’enthalpie d’atomisation d’une molécule, il est nécessaire de
déterminer les différentes liaisons qu’elle comporte et donc d’écrire sa formule
développée plane (ou sa formule de Lewis).
Exemple : Calculons l’énergie d’atomisation de la propanone (CH 3) 2CO .La
réaction d’atomisation a pour bilan :
(CH 3) 2CO (g) = 2 C (g) + 6 H (g) + O (g)
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