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CHIMIE

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Déterminer, à 298 K, ∆ r1H 0 , enthalpie standard<br />

de la réaction (1) entre le tétraoxyde de diazote et<br />

l’hydrazine :<br />

(1) N 2O 4 (g) + 2 N 2H 4 () = 3 N 2 (g) + 4 H 2O (g)<br />

connaissant les enthalpies standard de réaction, à<br />

298 K, des réactions suivantes :<br />

(2) NH 3 (g) = 1/2 N 2 (g) + 3/2 H 2 (g)<br />

∆ r2H 0 = + 46,19 kJ . mol –1<br />

(3) N 2O 4 (g) = 2 NO 2 (g)<br />

7 Grandeurs tabulées<br />

COURS<br />

Le nombre de réactions chimiques étant illimité, il est impossible de dresser des<br />

tables pour toutes les enthalpies standard de réactions. Les relations précédemment<br />

établies permettent de réduire le nombre de données nécessaires ; toutes les espèces<br />

chimiques peuvent formellement être préparées à partir des corps simples correspondants<br />

; on a donc décidé de tabuler les données correspondantes.<br />

7.1 Réaction standard de formation<br />

La réaction standard de formation d’une espèce chimique, à une température<br />

T et dans un état physique donné, est la réaction au cours de<br />

laquelle une mole de ce corps, dans son état standard, est formée à<br />

partir des corps simples correspondant aux éléments qui le constituent<br />

; chacun de ces corps simples doit représenter l’état standard<br />

de référence de l’élément à la température T.<br />

Exemples :<br />

Applications du premier principe à la chimie<br />

APPLICATION 5<br />

Utilisation de la loi de Hess<br />

∆ r3H 0 = + 58,04 kJ . mol –1<br />

(4) 2 NH 3 (g) = N 2H 4 () + H 2 (g)<br />

∆ r4H 0 = + 142,80 kJ . mol –1<br />

(5) 2 NO 2 (g) + 4 H 2 (g) = N 2 (g) + 4 H 2O (g)<br />

∆ r5H 0 = – 1033,66 kJ . mol –1<br />

Un corps simple est constitué d’atomes<br />

du même élément.<br />

Un corps composé est constitué d’atomes<br />

de plusieurs éléments.<br />

Exemple : corps simples de l’élément<br />

carbone : Cgraphite, C diamant et C 60 .<br />

15<br />

Vérifions que l’équation (1) peut être retrouvée en<br />

formant une combinaison convenable des équations<br />

proposées :<br />

4 × (2) 4 NH 3 (g) = 2 N 2 (g) + 6 H 2 (g)<br />

(3) N 2O 4 (g) =2NO 2 (g)<br />

2 ×(– (4)) 2 N 2H 4 () + 2 H 2 (g) =4NH 3 (g)<br />

(5) 2 NO 2 (g) + 4 H 2 (g) =N 2(g) + 4 H 2O (g)<br />

bilan 2 N 2H 4 () + N 2O 4 (g) =3N 2(g)+4H 2O(g)<br />

La combinaison 4× (2) + (3) – 2 (4) + (5) convient ;<br />

d’après la loi de Hess, nous pouvons en déduire que<br />

l’enthalpie standard de réaction de la réaction (1) est :<br />

∆ r1H 0 = 4 ∆ r2H 0 + ∆ r3H 0 – 2 ∆ r4H 0 + ∆ r5H 0<br />

D r1H 0 = – 1 076,46 kJ .mol –1<br />

Cette réaction, très exothermique, est utilisée pour la<br />

propulsion des fusées.<br />

Pour s’entraîner : ex. 8, 9 et 10<br />

• C (graphite) + O 2 (g) =CO 2(g) est la réaction de formation de CO 2 (g) à toute<br />

température car, quelle que soit la température, les états standard de référence des<br />

éléments carbone et oxygène sont le carbone graphite et le dioxygène assimilé à<br />

un gaz parfait.<br />

• NO (g) + 1/2 O 2 (g) =NO 2(g) n’est pas la réaction de formation de NO 2 (g),<br />

car NO n’est pas un corps simple.<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

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