CHIMIE

(*) Historiquement les relations (15.18)
et (15.19) ont été présentées comme des
lois. Elles sont aujourd’hui le résultat
de démonstrations (§ 4.1.1. et
§ 4.1.2.).
Doc. 10 Variation de C p 0 pour le diazote.
La capacité calorifique standard
sous pression constante d’un corps
pur dépend de l’état physique du corps
pur et de la température.
Donc : = ∆ rC v 0
La quantité est appelée capacité calorifique standard de réaction
à volume constant.
4.1.3. Lois de Kirchhoff (*)
L’influence de la température sur ∆ rH 0 et ∆ rU 0 est résumée par les deux lois
de Kirchhoff.
Lois de Kirchhoff :
Applications du premier principe à la chimie
La dérivée par rapport à la température de l’enthalpie standard de
réaction, D rH 0 (respectivement l’énergie interne standard de réaction,
D rU 0 ) est égale à la capacité calorifique standard de réaction sous
pression constante D rC p 0 (respectivement à volume constant, DrC v 0 ) :
Si les capacités calorifiques des différents constituants sont connues, il est
possible de calculer les capacités calorifiques standard de réaction.
4.2 Rappel sur les capacités calorifiques
4.2.1. Propriétés générales
15
(15.18)
(15.19)
COURS
Les capacités calorifiques de nombreux corps purs ont été déterminées par des
expériences de Physique et sont tabulées. Comme il est plus facile de déterminer,
pour les phases condensées, les capacités calorifiques sous pression
constante, ce sont généralement ces grandeurs qui sont fournies.
L’expérience montre que :
•ces quantités sont pratiquement indépendantes de la pression et nous confondrons
donc C0 p m et Cp m ;
• pour tous les corps purs, quel que soit leur état physique, C0 p m est positive ;
elle croît généralement quand la température croît ;
•pour un corps pur donné, C0 p m dépend de l’état physique (doc. 10).
60
40
20
C 0 p m (J.K –1 .mol –1 )
cristal I
cristal II
liquide
0 (T =10)
log T 1,0 1,5 2,0
35,6 63,1 77,3
2,5 3,0 log T
T (K) 10 100 1000 T (K)
gaz
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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