CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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Exercices
a. Comment passer de B à C ?
b. Donner la structure de D. D présente-t-il des stéréoisomères
énantiomères ?Si oui, les représenter en précisant
la configuration absolue du ou des atomes de carbone
asymétriques. La réaction est-elle stéréospécifique ?
3 • La réduction du groupe carbonyle de D donne un alcool
E dont la déshydratation acido-catalysée fournit F . Donner
les formules de E et F et expliquer la réaction de passage de
E à F .
4 • Le traitement de F par un réactif approprié, noté [HX],
permet de scinder la fonction éther-oxyde avec obtention
de G et d’un dérivé benzylique suivant la réaction :
[HX]
R –O–CH2–Ph c R –OH + Ph –CH 2X
L’oxydation douce de G permet d’obtenir H.
a. Proposer un réactif pour cette oxydation.
b. Quelle est la formule semi-développée de H ?
c. Quel intérêt présente l’utilisation du bromure de benzyle
au cours de la synthèse de H ? On donne l’ordre de
grandeur des pK A des couples mettant en jeu les acides
suivants :
pK A
amine alcool aldéhyde
secondaire primaire
R1 R –CH
2NH R–OH
2–CHO
≈ 35 ≈ 16 ≈ 20
5 • Le nérol, (2Z)-3,7-diméthylocta-2,6-dién-1-ol, noté
R 3 OH, mis en présence d’hydrure de sodium, puis de bro-
mure de benzyle conduit à la formation de I . Donner la
formule développée de I et expliquer sa formation.
6 • Un traitement approprié de I, noté R 4 –CH=C(CH 3) 2 ,
le transforme en alcool J, noté R 4 –CH 2OH . Le traitement
de J par le chlorure de paratoluènesulfonyle noté
Ts –Cl le transforme en tosylate R 4 –CH 2–O–Ts , dont
le chauffage dans la propanone à reflux en présence de
bromure de lithium permet d’obtenir le dérivé halogéné
K, R 4 –CH 2–Br , et la base conjuguée de l’acide paratoluènesulfonique
Ts –OH.
a. Justifier le passage par l’intermédiaire du tosylate.
Pourquoi ne pouvait-on pas traiter J par HBr aqueux pour
obtenir K ?
b. Par quel type de réaction passe-t-on du tosylate à K ?
7 • Le magnésien préparé à partir de K est opposé mole à
mole à l’aldéhyde H . On obtient, après hydrolyse acide,
L dont la déshydratation en milieu acide fournit majoritairement
M .
a. Le composé L est-il optiquement actif ? Justifier la
réponse.
b. Expliquer l’obtention majoritaire de M en précisant sa
stéréochimie.
c. Le traitement de J par le réactif [HX] (voir question 4)
fournit le moénocinol. Donner la formule développée et
la stéréochimie du moénocinol.
SOS : Utiliser les données du tableau du 4 • c. pour déterminer
l’action de la base LDA sur C.
(D’après concours X.ESPCI.)