CHIMIE

Déshydratation (ex. 17 et 18)
18
1 • La cis-jasmone T est un intermédiaire important
dans le domaine de la parfumerie.
a. Quelles sont les caractéristiques fonctionnelles et structurales
de la molécule T ?
b. T présente-t-elle des formules mésomères ?Sioui, les
préciser.
OH
T
T1 O
O
2 • T peut admettre comme précurseur la molécule T1 .
a. Comment réaliser, en une seule étape, le passage de T 1
à T ?
b. Proposer un mécanisme réactionnel pour ce passage.
c. Peut-il se former d’autres isomères de T ? Si oui, préciser
lesquels. Discuter leur abondance relative.
3 • a. La molécule T 1 peut-elle présenter plusieurs configurations
? Si oui, donner leur représentation conventionnelle
(de Cram), en précisant les configurations et leur
relation d’isomérie.
b. L’une de ces configurations doit-elle être choisie et isolée
pour accéder à T ?
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*Déterminer le produit majoritaire obtenu lors du
traitement en milieu acide des composés suivants. Justifier
la facilité de la réaction. SOS
a)
b) O
c) O
OH
SOS : Utiliser la règle de Zaïtsev généralisée.
20
O
d)
OH
OH
HO
Comparaison déshydratation /
déshydrohalogénation
Préciser le réactif et les conditions expérimentales permettant
de passer du composé de départ au composé dont
la formule brute est donnée. Préciser la formule développée
du produit majoritaire obtenu.
a. 3-bromo-2-méthylpentane → C 6H 12
b. 2-méthylbutan-2-ol → C 5H 10
Réarrangement de carbocation
(ex. 21 et 22)
21
**Quel produit majoritaire est attendu lors du chauf-
fage du 4-méthylpentan-2-ol en présence d’acide sulfurique
? Indiquer les autres produits possibles.
Le pourcentage du produit majoritaire attendu n’est que
de 8%. En revanche, il s’est formé 54 % de 2-méthylpent-
2-ène. Comment ce résultat peut-il être expliqué ?
22
**Expliquer les transformations suivantes :
H2SO4 a. (CH3) 3CCH=CH2 c (CH3)
∆ 2C=C(CH3) 2
b.
CH2OH 23
*Formation du furfural
Un 2,3,4,5-tétrahydroxypentanal, traité en milieu acide,
conduit à une molécule monocyclique, le furfural, de formule
:
Interpréter sa formation.
24
Composés à liaison simple carbone-oxygène
Obtention de 1,2-diols
par hydratation des époxydes
1 • Proposer un mécanisme pour l’ouverture des
époxydes en diol par l’eau en catalyse basique, sur
l’exemple de l’époxyde du cyclohexène. Justifier l’obtention
du seul diol trans.
O
H
H
O
H 2SO 4
∆
H 2O
HO
catalyseur
O
H
14
OH
OH
EXERCICES
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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