CHIMIE

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Suite de réactions
Réactions sur un alcool
1 • Un composé A a la formule semi-développée suivante :
H3C–CH2–CH2–C |CH 3
–CH2–CH3 |
OH
a. Nommer le composé A.
b. Représenter en projection de Newman les configurations
du composé A, préciser leurs configurations absolues
et la relation de stéréoisomérie entre elles.
2 • L’acide bromhydrique est mis à réagir, en milieu aqueux,
sur le composé A et conduit à un dérivé bromé B.
a. L’addition supplémentaire d’acide bromhydrique au
mélange réactionnel est sans influence sur la vitesse de la
réaction. Quelle information cette constatation apporte-telle
sur le mécanisme de la réaction ?
b. Donner le mécanisme de cette réaction en précisant les
valeurs relatives des constantes de vitesse des différentes
étapes.
c. Nommer le produit de la réaction. Ce produit possèdet-il
une activité optique ?Justifier la réponse.
d. Ce type de réaction est-il sensible à la gêne stérique ?
Justifier la réponse.
3 • Le composé A, chauffé en présence d’acide sulfurique,
conduit à l’obtention d’un mélange d’isomères.
a. Donner le mécanisme de cette réaction.
b. Déterminer les différents dérivés obtenus, les nommer,
indiquer, s’il y a lieu, leur configuration et préciser celui
ou ceux qui sont prépondérants.
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Formation du dioxane
Le 1,4-dioxane peut être préparé selon les schémas
OH
suivants :
Utilisation des acquis
2 CH2 CH2 éthane-1,2-diol
OH H 2SO 4
∆
O O +2H 2O
1,4-dioxane
NaOH
Cl CH2 CH2 O CH2 CH2 Cl O O
oxyde de bis (2-chloroéthyle)
Proposer des schémas réactionnels expliquant ces réactions.
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**Substitutions nucléophiles
intramoléculaires
O
1 • Montrer comment le tétrahydrofurane : peut être
préparé à partir du 4-chlorobutan-1-ol.
2 • Proposer des schémas réactionnels expliquant les réactions
suivantes.
Cl
|
CH2–C H2 c
|OH
∆ H2C–CH2 c OH
H2C |OH
–C H2 |OH
3• En tenant compte des questions précédentes, proposer
un schéma réactionnel interprétant la réaction suivante. SOS
Cl–C H–CO
|CH3
2 c Br–C H–CO
|
CH3
2
configuration S configuration S
SOS : Quel type de mécanisme, étudié dans le cours, permet
l’obtention d’une configuration unique ? Quel produit
serait ainsi obtenu dans une seule étape ?
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Stéréochimie de formation d’époxydes
1 • Représenter les isomères de configuration du 3-chlorobutan-2-ol.
Indiquer les relations de stéréoisomérie entre
eux.
2 • Ces différents isomères, traités en milieu basique, donnent
des époxydes. Déterminer la configuration de
l’époxyde obtenu à partir de chaque stéréoisomère du
3-chlorobutan-2-ol, sachant que le mécanisme est S N2.
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Composés à liaison simple carbone-oxygène
**Éliminations à partir du
2-chlorocyclohexanol
1 • Le trans-2-chlorocyclohexanol, traité en milieu basique,
conduit à l’oxyde de cyclohexène. Proposer un mécanisme
en utilisant une représentation perspective du cycle. Quelle
conformation permet l’obtention du produit ?
2 • Le cis-2-chlorocyclohexanol, dans les mêmes conditions,
conduit au cyclohex-1-én-1-ol qui s’isomérise en
cyclohexanone.
Interpréter la formation du cyclohex-1-én-1-ol.
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EXERCICES
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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