CHIMIE

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COURS
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H + H 3C – CH 2 – C – CH 3
H
E p
OH
+ H
Composés à liaison simple carbone-oxygène
OH
T 1
OH2 •Étape monomoléculaire cinétiquement déterminante de formation d’un carbocation
(CH 3) 3 C O H
H
•Déprotonation du carbocation
H 3C C
CH 3
H–CH 2
L’étape de formation du carbocation impose sa vitesse à toute la réaction.
Le proton H provient soit directement de l’acide sulfurique H 2SO 4 , si celuici
est concentré (il est alors dissocié avec formation d’ion hydrogénosulfate
HSO 4 ), soit d’un ion hydronium H3O obtenu par dissociation de l’acide sulfurique
en solution aqueuse.
Dans l’étape de déprotonation, il suffit d’une base faible comme l’ion HSO 4
ou une molécule d’eau pour arracher l’ion H au carbocation, acide fort conjugué
du dérivé éthylénique.
5.3.2. Profil énergétique
cinétiquement
déterminante
(CH3) 3 C + H2O H 3C
C=CH 2 + H
H 3C
acide très fort
conjugué de l'alcène 2-méthylprop-1-ène
Le document 21 montre le profil énergétique associé aux étapes de la réaction
de déshydratation du butan-2-ol.
OH2 H2O +
H3C – CH2 – C – CH3 H3C – CH2 – C – CH3 H H
T 2
+ H 2 O
T 3
– H 2O
– H
H +H 2 O
+
H 3C – CH 2 – CH = CH 2
H 3C
H
H 3C
H
C = C
C = C
très minoritaire
minoritaire
majoritaire
CH 3
H
H
CH 3
Z
E
stéréosélectivité régiosélectivité
Doc. 21 Profil énergétique de la déshydratation du butan-2-ol en milieu acide. L’obtention des différents alcènes envisageables
y est comparée. La même étape cinétiquement déterminante fournit le carbocation intermédiaire. Les équilibres
entre le carbocation et les différents alcènes déterminent les proportions de ces alcènes.
c.r.