CHIMIE

R
Facilité de déshydratation
d’un alcool en dérivé éthylénique
R I –OH < R II –OH < R III –OH
primaire secondaire tertiaire
où < signifie « déshydratation moins
facile que ».
(*) Les alcools secondaires ou tertiaires
peuvent être également déshydratés en
présence de chlorure de thionyle SOCl2
ou d’oxychlorure de phosphore POCl3
(ces composés étant des acides de
Lewis) dans la pyridine comme solvant.
La réaction est alors en compétition
(favorable au dérivé éthylénique) avec
la réaction de formation d’un dérivé
chloré par une réaction de substitution
(cf. § 4.2.).
R
HO–C–C–H
R R
a b
Composés à liaison simple carbone-oxygène
OH
H2SO4 concentré
160 °C
+ H2O H 2SO 4 à 50 %
100 °C, – H 2O
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COURS
La déshydratation d’un alcanol donne ainsi un alcène.
Cette réaction est appelée une « élimination 1,2 » ou b-élimination, le groupe
hydroxyle OH et l’atome d’hydrogène éliminés étant portés par des atomes de
carbone voisins notés a et b.
■ Exemples
H2SO4 concentré
•H3C–CH2–OH H2C=CH2 + H2O éthanol
160 °C
éthène
•
cyclohexanol
•H 3C–CHOH–CH 2CH 3
butan-2-ol
cyclohexène (80 %)
H3C–CH=CH–CH3 et H2C=CH–CH2–CH3 but-2-ène (≈ 80 %)
but-1-ène (traces)
H2SO4 concentré
• (CH3) 3C–OH
50 °C
2-méthyl-
(CH3) 2C=CH2 + H2O 2-méthylpropan-2-olprop-1-ène
(≈ 100 %)
■ Les exemples précédents soulignent que la facilité de la réaction (température
moins élevée ou acide moins concentré) augmente des alcools primaires
aux alcools tertiaires.
■ La réaction est renversable. La réaction inverse est l’addition d’eau à un
dérivé éthylénique. La réaction est favorisée dans le sens de formation du dérivé
éthylénique par l’emploi d’un acide fort concentré et, surtout, par une élévation
de température.
5.1.2. Déshydratation catalytique
La déshydratation d’un alcool en dérivé éthylénique peut être également réalisée
en faisant passer des vapeurs d’alcool sur de l’alumine (Al 2O 3) ou de la
thorine (ThO 2) à une température de l’ordre de 350 °C pour un alcool primaire
et 200 °C pour un alcool tertiaire. Il y a alors catalyse hétérogène (*) .
5.2 Obtention d’isomères : régiosélectivité
et stéréosélectivité
5.2.1. Régiosélectivité de l’élimination
■ Observation
H , D
R 2CH–CR 2OH R 2C=CR 2 + H 2O
alcool dérivé éthylénique
(CH 3) 2COH–CH 2CH 3c(CH 3) 2C=CH–CH 3 et H 2C=C(CH 3)–CH 2–CH 3
2-méthylbutan-2-ol – H 2O 2-méthylbut-2-ène 2-méthylbut-1-ène
proportions des produits : 90 % 10 %
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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