CHIMIE

(*) Pour un étheroxyde aromatique
Ar–O–R, la seule rupture possible par
action de HI est celle qui conduit à
Ar–OH et RI :
Ar–O–R + HI → ArOH + RI
Composés à liaison simple carbone-oxygène
H
■ Réactivité de l’alcool
■ Caractère acide des alcools
R
H
O
attaque de bases
très fortes
+ B R
O + BH
■ Caractère basique et nucléophile des alcools
R O
H
A
acide de Lewis
R OH2 R O
A
H
acide conjugué de l'alcool
adduit de Lewis
d d
R' X
S N sur R'–X
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COURS
L’intermédiaire R–OH2 , acide conjugué de l’alcool, a alors les mêmes possibilités
d’évolution que les dérivés halogénés R–X. Les mêmes types de réaction
ont lieu plus généralement après attaque par des acides de Lewis (le chlorure
de thionyle SOCl2, par exemple).
En considérant l’acide conjugué de l’alcool comme le substrat, les réactions
seront :
•des substitutions :
–avec l’ion halogénure X issu d’un hydracide H–X :
X + R–O
H 2 cX–R + H 2O : formation de dérivé halogéné
–avec une autre molécule d’alcool :
R–O–H + R–O
H 2 cR–O–R + H 3O : formation d’un éther-oxyde
•des éliminations :
R2C–CR 2–O
H 2cR 2C=CR 2+ H 3O : formation d’un dérivé éthylénique
|
H
■ Un éther-oxyde peut subir une rupture de liaison C–Oen présence d’iodure
d’hydrogène (*) :
R–O–R' + H
2.2.4. Oxydation ménagée des alcools
Comme cela a été vu en classe de Première, un alcool primaire peut être oxydé
en aldéhyde, puis en acide carboxylique ; un alcool secondaire peut être oxydé
en cétone ; dans les mêmes conditions, un alcool tertiaire n’est pas oxydé.
2.2.5. Réactivité des alcools et des ions alcoolate
Elle peut être résumée sur le schéma suivant pour les réactions au programme
de première année :
R – O – R'
H
I
ou
RI + R'OH
R' I + ROH
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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