CHIMIE

4 • On fait réagir le mélange racémique de A avec un équivalent
de l’acide (+)-tartrique B .Dans ces conditions, l’acide
ne réagit que par une seule fonction. On forme deux sels différents
qu’on représentera.
Est-il a priori pensable qu’un seul des deux sels cristallise ?
Pourquoi ?
5 • Le sel dérivé de l’amine de configuration R cristallise
spontanément et a pour pouvoir rotatoire spécifique
[a] D = +22,4°. L’autre sel, resté en solution, a un pouvoir
rotatoire spécifique de –24,1°.
Quel commentaire inspire la comparaison de ces deux valeurs ?
6 • Le sel cristallisé est traité par une solution aqueuse de carbonate
de potassium K 2CO 3.
Montrer que ce traitement permet de récupérer l’amine de configuration
R qu’on représentera.
7 • Qu’obtient-on par traitement des eaux mères par une solution
aqueuse de K 2CO 3 ?
(D’après Concours E.N.S.)
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Obtention d’un amide
On considère la suite de réactions :
H 3C–CH=CH 2
propylamine (en excès)
A B
HBr , peroxyde
(CH 3) 3C–CH 2 –CH=CH–CH 2 –C(CH 3) 3
H2O C milieu réducteur D
KMnO 4
D E
E + B F
F G
1 • Identifier les composés de A à G . SOS
Le passage F c G est une réaction de condensation avec
élimination d’une molécule d’eau.
2 • Donner les mécanismes de formation de A et B .
3 • Pourquoi le passage C c D nécessite-t-il un milieu
réducteur ? Lequel est-il ?
4 • Comment passer directement de C à E ?
SOS : • La réaction E + B c F est une réaction acidobasique.
• G est un amide présentant le groupe –C–N–
O
.
A
O 3
C
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* Synthèse de la mépyramine
1 • L’action de la 2-aminopyridine :
sur le 4-méthoxybenzaldéhyde conduit à A par une réaction
analogue à celle de la 2,4-DNPH (2,4-dinitrophénylhydrazine)
sur un composé carbonylé.
Donner l’équation de la réaction conduisant à A sachant qu’il
se forme également de l’eau.
2 • L’action du dihydrogène sur A en présence de platine
(catalyse hétérogène) conduit à B :
Donner l’équation de cette réaction.
3 • L’action de la diméthylamine sur l’époxyéthane conduit
au composé C de formule brute C 4H 11NO.
L’action de l’acide chlorhydrique sur C conduit, après retour
en milieu légèrement basique, à D.
Donner la structure de C et préciser le mécanisme de son
obtention, ainsi que celui conduisant à D . SOS
4 • L’action de B sur D conduit, après retour en milieu légèrement
basique, à la mépyramine.
Donner la formule de la mépyramine. SOS
SOS : • L’action de l’acide chlorhydrique permet de passer
de R–OH à R–Cl (cf. chap. 14).
• 4 • B réagit par l’atome d’azote n’appartenant pas au cycle.
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Composés à liaison simple carbone-azote
Utilisation des acquis
N NH 2
–NH–CH2 – –OCH3 N
** Obtention de la méthadone
L’oxydation douce du propène conduit à A :
O
H 3C–CH–CH 2
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1 • Donner la formule du composé B obtenu par réaction
entre le 2-chloropropan-1-ol et la diméthylamine (CH 3) 2NH.
2 • Montrer que ce composé B peut aussi être formé à partir
de A sous l’action de la diméthylamine par un mécanisme
qu’on proposera. Quelle propriété de l’amine est mise en jeu
dans cette réaction ?La formation de B par cette méthode
s’accompagne de la formation d’un autre isomère C. Quel
sera l’isomère prépondérant : B ou C ? Justifier la réponse.
EXERCICES
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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