CHIMIE

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COURS
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Composés à liaison simple carbone-azote
Définition et classe des amines
CQFR
Les amines sont des dérivés de l’ammoniac – NH 3 dans lequel un, deux ou trois atomes d’hydrogène ont été
remplacés par un, deux ou trois groupes substituants alkyles (les alkylamines de formule brute C nH 2n+3N)
ou aryles (les arylamines).
Les amines sont classées selon le degré de substitution de l’atome d’azote :
Acido-basicité des amines
Les amines primaires et secondaires sont des acides très faibles (pK A ≈ 35 pour les alkylamines et
pK A = 25 pour l’aniline).
Les ions alkylamidures, bases très fortes nivelées par l’eau, peuvent être utilisés dans les réactions d’éliminations
bimoléculaires E2.
La réactivité des amines est due au doublet libre de l’atome d’azote : basicité et nucléophilie.
• Basicité de Brønsted
Les amines peuvent capter un proton selon, par exemple pour une alkylamine primaire, l’équilibre :
R–N – H2 + H
= R–N
H3 (ion alkylammonium primaire)
Dans l’eau, pK A ≈ 10 pour les alkylamines (bases faibles plus fortes que l’ammoniac (pK A = 9,25)) et
pK A =4,63 pour l’aniline, la proximité du noyau aromatique rendant le doublet moins disponible.
• Basicité de Lewis
Les amines donnent des complexes par réaction avec les cations des métaux de transition.
Nucléophilie des amines
R 1 H
–N
H
amine primaire
R 1 R
–N
2
H
amine secondaire
R 1 R
–N
2
R 3
amine tertiaire
Elle est illustrée par l’alkylation des amines (fixation d’un groupe alkyle par action d’un dérivé halogéné RX).
Le mécanisme est une substitution nucléophile monomoléculaire S N1 ou bimoléculaire S N2 selon la classe de
l’halogénoalcane, l’encombrement du nucléophile, la polarité du solvant et la nature du nucléofuge.