CHIMIE

(*) CH3(CH2) 6CH2Br 1 mol
NH3 (2 mol)
CH3(CH2) 6CH2NH2 octylamine 45 %
et (CH3(CH2) 6CH2) 2NH
dioctylamine 43 %
C 6H 5CH 2Cl
1 mol
C 6 H 5 NH 2 (4 mol)
NaHCO 3 , 90 °C
C 6H 5NHCH 2C 6H 5
N-benzylaniline 85-87 %
(**)Il existe des méthodes indirectes qui
conduisent à de meilleurs résultats. La
synthèse d’une amine primaire telle que
R–CH2–NH 2 s’effectue avec un bon rendement
par la suite des réactions :
R–X +
CN c R–CN+X
R–CN+2H2 c Pt R–CH2–NH2
(***)Compte tenu de sa plus grande réactivité,
un iodoalcane est le plus
fréquemment employé. Avec l’iodométhane
en excès, la réaction est une perméthylation
• Attaque nucléophile de l’halogénoalcane par l’amine primaire :
• L’ion alkylammonium secondaire est un acide qui réagit avec l’amine R 2– NH 2 restante
; la réaction est équilibrée :
• La réaction (1) lente se poursuit, et, simultanément, l’halogénoalcane réagit avec
l’amine secondaire :
• L’ion alkylammonium tertiaire peut réagir avec l’une des deux amines présentes
dans le milieu :
• Alors que les réactions (1) et (2) ont toujours lieu, l’amine tertiaire réagit à son
tour et conduit à l’ion ammonium quaternaire :
(3)
R2NH(CH2R1 ) 2 + R 2NH2 = R2N(CH2R1 ) 2 + R2
NH3 R2NH(CH2R1 ) 2 + R 2NHCH2R1 = R2N(CH2R1 ) 2 + R 2NH2CH2R1
(1), (2) et (3) sont des substitutions nucléophiles ;
(a), (b) et (c) sont des réactions acido-basiques.
3.3 Intérêt
R 2 NH 2 + R 1 H 2C–X
R2NH2 + R2NH–CH2R1 R2NHCH2R1 + R2
=
NH3 H
amine secondaire
R2NH–CH2R1 + R1H2C–X R2NH(CH2R1 lente
) 2 + X
ion alkylammonium
tertiaire
R2N(CH2R1 ) 2 + R1H2C–X R2N(CH2R1 lente
) 3 + X
ion alkylammonium
quaternaire
3.3.1. Obtention d’une amine
Une distillation en milieu basique permet de séparer les amines, le sel d’ammonium
quaternaire restant dans le ballon.
COURS
Il est possible de limiter la polyalkylation en mettant en large excès l’ammoniac
ou l’amine de départ (*) , la compétition entre l’amine ainsi obtenue et le nucléophile
initial est moindre ; mais cette méthode est peu intéressante lorsque l’amine
de départ est un produit coûteux (**) .
3.3.2. Sel d’ammonium quaternaire
Composés à liaison simple carbone-azote
lente R 2 NH2CH 2R 1 + X
ion alkylammonium
secondaire
amine tertiaire
13
■ Si l’halogénoalcane (***) est mis en excès devant l’amine, un sel d’ammonium
quaternaire est obtenu majoritairement ; il peut alors être utilisé comme catalyseur
de transfert de phase (cf. § 2.3.3.).
(1)
(a)
(2)
(b)
(c)
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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